662 J. Gadamer: Halogenwasserstoff u. Kantharidin. 
(ce = 1,65 in absolutem Alkohol). Reine d-Kantharsäure weist 
(“Jo = + 89-—90°, auf so daß also scheinbar Racemisation ein- 
getreten war. Wiederum, wie bei dem vorigen Versuch, ist aber 
in der Hauptsache aus aktiver Hydrobromkantharsäure die ent- 
segengesetzt drehende Kantharsäure entstanden. 
Alles in allem läßt sich sagen, daß bei der pyrogenen Zersetzung 
der Hydrobromkantharsäure dieselben Stoffe entstanden sind, 
wenn auch in anderen Mengenverhältnissen, die beim Erhitzen 
von Hydrobromkantharsäure mit Bromwasserstoff-Eisessig gebildet 
werden. Der abgespaltene Bromwasserstoff wirkt also, soweit 
er nicht fortgeführt wird, auf unzersetzte Hydrobromkantharsäure 
unter Bildung von ‚Dibromid‘, auf Kantharidin unter Bildung 
von racemischer Hydrobromkantharsäure und auf Kantharsäure 
in der Weise ein, wie im vorigen Versuch beschrieben worden ist. 
Wir haben also das Schema: 
Kantharidin 
Kantharidiin ®> r-Hydrobromkantharsäure ®»> HBr 
l-Hydrobromkantharsäure => Bromwasserstoff r-Kantharsäure etc. 
Nasen, mm mn mens | nn? 
’ d-Kantharsäure => Bromhaltige indifferente und saure Körper 
„Dibromid“ 
Da diese mannigfaltigen Umsetzungen nur zu erwarten waren, 
wenn das Ausgangsmaterial in geschmolzenem Zustande vorlag, 
andererseits die Abspaltung von Bromwasserstoff schon unterhalb 
des Schmelzpunktes der Hydrobromkantharsäure beginnt, wurde 
der Versuch mit 1,2 g 1-Säure wiederholt. Die Versuchsanordnung 
war die gleiche; die Temperatur des Bades wurde auf ungefähr 
200° gehalten. Unter diesen Bedingungen traten teerige Zersetzungs- 
produkte nicht auf; im Entbindungsrohr war nur eine schwach- 
rötlich-violette Färbung zu beobachten. Gegen Ende des Versuchs, 
nach etwa 2 Stunden, verstopfte sich der ableitende Schenkel des 
U-Rohres durch das sublimierte Kantharidin, so daß ein Augenblick 
bis zu dessen Schmelzen erhitzt werden mußte. Die Ausbeuten 
betrugen: 
Bromwasserstoff .... 0,348 gegen 0,351 g berechnet, 
Kantharidin roh..... 0,45g (rein 0,35 g), 
DATIED a ee > 0,408 
Die gereinigte Säure schmolz bei 271—272° und besaß 
[x]p = + 81° (e = 1,544 in absolutem Alkohol). Zu ihrer weiteren 
Identifizierung wurde sie in das Bruzinsalz verwandelt, das in 
