666 P. W. Danckwortt: Kantharsäure, Isokantharidin usw. 
Das Reaktionsprodukt enthält nun außer Kantharsäure 
stets kleine Mengen gechlorter Verbindungen. Ihr Auftreten könnte 
vielleicht als ein Beweis gegen das Vorwalten der Reaktion I oder 
II a gedeutet werden; da sie ziemlich beständig sind, erscheint 
der Schluß richtig, daß die Kantharsäure nach dem Schema I oder 
II b gebildet werde, da danach chlorfreie Körper entstehen müssen. 
Dieser Einwand würde jedoch nur dann berechtigt sein, wepn die 
entstandene chlorhaltige Säure wirklich Hydrochlorkantharsäure 
wäre. Ich habe das zu ergründen versucht, indem ich analog der 
von J. Gadamer beschriebenen Einwirkung von Bromwasser- 
stoff-Eisessig eine Lösung von Chlorwasserstoff in Eisessig mit 
Kantharidin in Reaktion brachte. Hierbei zeigte sich, daß die 
Additionsfähigkeit von Chlorwasserstoff so gering war, daß bei 
mäßigen Temperaturen eine Einwirkung überhaupt nicht stattfand. 
Wurde die Temperatur aber gesteigert, so spaltete die offenbar 
primär entstandene Hydrochlorkantharsäure sofort, unter Uebergang 
in Kantharsäure, Chlorwasserstoff ab. Allerdings gelang es, kleine 
Mengen chl »rhaltiger Körper, Säuren und indifferente, zu erhalten, 
doch sind diese wohl als Einwirkungsprodukte von Chlorwasserstoff 
auf Kantharsäure aufzufassen. Versuche, das Anlagerungsprodukt 
der Chlorsulfonsäure an Kantharidin zu fassen und so den Reaktions- 
verlauf zu ermitteln, schlugen ebenfalls fehl. 
Die Kantharsäure enthält, wie die Formeln lehren, im Gegen- 
satz zu der Annahme H. Meyer’s eine Doppelbindung. Sie ist 
daher auch gegen Soda-Permanganat ganz unbeständig und zu 
Anlagerungs- und Umlagerungsreaktionen befähigt. Auf Um- 
lagerung, allerdings anderer Art als sie durch Doppelbindungen 
ermöglicht werden, hat H. Meyer die Bildung von Isokantharidin 
zurückgeführt, welche sich nach Anderlini und Ghiro beim 
Erhitzen der Kantharsäure mit Acetylchlorid vollzieht. 
Nun enthält die Kantharsäure ohne Zweifel, gleichgültig 
. welche Formel man dem Kantharidin zuschreiben will, asymme- 
trische Kohlenstoffatome. Es mußte also möglich sein, sie in optisch 
aktive Komponenten zu zerlegen. Dies gelang überraschend leicht 
mit .Hilfe des Bruzinsalzes, und so war die Möglichkeit gegeben, 
den Reaktionsverlauf beim Uebergang der Kantharsäure in Iso- 
kantharidin und so weiter viel schärfer zu verfolgen, als es sonst 
möglich gewesen wäre. Jede Veränderung im Molekül mußte sich 
in einer Aenderung des Drehungsvermögens nach Richtung oder 
Größe bemerkbar machen. 
Der Angriffspunkt der Kantharsäure Acetylchlorid gegenüber 
ist zweifellos, wie H. Meyer annahm, die Laktongruppe. Es 
