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P. W. Danekwortt: Kantharsäure, Isokantharidin usw. 671 
Abgewogen: Verbraucht: Berechnet für 1 COOH: 
0,4154 23,11 25,64 cem 1/,0-N--KOH 
0,3480 19,82 21,48 cem !/,0-N--KOH 
0,4190 23,35 25,86 ccm !/,o-N--KOH 
0,2168 11,68 13,39 cem !/,0-N--KOH 
Die Rötung verschwand immer wieder ganz langsam, auch 
nach weiterem Zusatz von Kalilauge. Im letzten Versuch wurde 
deshalb überschüssige Lauge zugesetzt und mit Salzsäure zurück- 
gemessen. Dabei wurde etwas weniger verbraucht, als sich für 
2 Karboxylgruppen berechnet. 
Abgewogen 0,2168; verbraucht 24,24 cem Y/,o-N.-KOH. 
Berechnet für 2 COOH-Gruppen = 26,78 cem Y,ıo-N.-KOH. 
Die Differenzen zwischen den für 1 bezw. 2 Karboxylgruppen 
berechneten und gefundenen Werte sind wohl auf Hydrolyse zurück - 
zuführen. Phtalidkarbonsäure darf daher an sich als einbasische 
Laktonsäure aufgefaßt werden. Im überschüssigen Alkali hingegen 
bildet sich das ziemlich beständige Salz einer zweibasischen und 
dreiatomigen Säure. 
Das Ergebnis der Titration ist also ein Wahrscheinlichkeits- 
srund mehr dafür, daß die Kantharsäure nicht so gebaut ist, wie 
H. Meyer annimmt. 
Allerdings ist in der Kantharsäure im Gegensatz zur Phtalid- 
karbonsäure der Ring hydriert, und das verschiedene Verhalten 
der beiden Säuren gegen Alkalien konnte damit im Zusammenhang 
stehen. Deshalb wurde schließlich eine Hydrierung der Phtalid- 
karbonsäure mit Hilfe von Palladium als Katalysator versucht, jedoch 
ohne Erfolg. Da nach Skita auch andere in Orthostellung sub- 
stituierte Benzolderivate sich nicht im Ring hydrieren lassen, so 
wurde von einer Weiterführung der Versuche abgesehen. 
Neue Bildungsweisen der Kantharsäure. 
1. Einwirkung von Chlorwasserstoff 
auf Kantharidin. 
Analog der Darstellung bromhaltiger Körper sollte versucht 
werden, zu chlorhaltigen Produkten zu gelangen. Es wurden 3 g 
Kantharidin mit 25 g Eisessig, der mit Salzsäuregas gesättigt war, 
9 Stunden auf 140—160° in der Bombe erhitzt. Es resultierten 
spießige bis über 7 cm lange schöne Krystalle, die sich aber als 
unverändertes Kantharidin herausstellten. Nicht besser war der 
Erfolg, als die Temperatur auf 180° gesteigert wurde. Eine Ein- 
wirkung trat erst ein, als 4 & Kantharidin mit 40 cem salzsäure- 
