P. W. Danekwortt: Kantharsäure, Isokantharidin usw. 673 
säure übergeht, und daß sich aus dieser durch Anlagerung von Chlor- 
wasserstoff an die vorhandene Doppelbindung eine mit der Hydro- 
chlorkantharsäure isomere chlorhaltige Säure bildet, die vielleicht 
als Hydrochlor-Isokantharidinsäurelakton aufgefaßt werden könnte. 
Aus diesem könnte alsdann Hydrochlorisokantharidin und daraus 
durch Ersatz des alkoholischen Hydroxyls durch Chlor und darauf- 
folgende Abspaltung von Chlorwasserstoff ein Körper von der 
Formel €, „H,,C10, hervorgehen. Dieser verlangt aber 16,9%, Chlor, 
ein Dichlorid sogar 28,3%, so daß jedenfalls der an sich in sehr 
geringer Ausbeute erhaltene chlorhaltige, indifferente Körper nicht 
einheitlich gewesen sein kann. 
Es wurde nun versucht, die Anlagerung von Chlorwasserstoff 
an Kantharidin bei etwas niedrigerer Temperatur zu erzwingen, 
bei der Hydrochlorkantharsäure vielleicht noch beständig wäre. 
Zu dem Zwecke wurde konzentrierte Phosphorsäure so weit ent- 
wässert, daß sie bei 160° nicht mehr schäumte. In dieser wurde 
dann Kantharidin gelöst und in die auf 160° erwärmte Flüssigkeit 
Chlornatrium in kleinen Portionen eingetragen. Bei der Ver- 
arbeitung des braun gefärbten Reaktionsproduktes wurde aber 
neben unverändertem Kantharidin nur eine kleine Menge 
Kantharsäure erhalten. Hydrochlorkantharsäure war nicht nach- 
zuweisen. 
2. Einwirkung vonSchwefelsäure 
auf Kantharidin. 
Daß sich Kantharidin in konzentrierter Schwefelsäure in 
der Kälte auflöst und beim Verdünnen mit Wasser wieder ausfällt, 
ist eine bekannte Tatsache. Die Löslichkeit ist wohl auf die Bildung 
eines Oxoniumsalzes zurückzuführen, das als die erste Stufe für 
den Uebergang in Kantharsäure aufgefaßt werden kann. Es war 
nun die Frage, ob bei längerer Einwirkung der Oxoniumsalzbildung 
die Aufspaltung des inneren Aethers folgen würde. Um dies zu 
ermitteln, habe ich 5 g Kantharidin mit 25 ccm Eisessig und 25 ccm 
konzentrierter Schwefelsäure 48 Stunden sich selbst überlassen. 
Nach dieser Zeit wurden 10 g des Reaktionsgemisches auf Eis ge- 
gossen, wobei sich 0,85 & Kantharidin ausschieden (berechnet 
0,9 eg). Es hatte also keine Einwirkung stattgefunden. Darauf 
wurde 20 Minuten am Rückflußkühler gekocht: unter Auftreten 
einer bräunlichen Färbung erfolgte völlige Lösung. Beim Erkalten 
wurde die Masse durch ausgeschiedene Krystalle breiförmig. 10 g, 
wie oben auf Eis gegossen, ließen 0,8 g Kantharidin ausfallen. 
Kantharsäure wurde nicht gefunden. 
Arch. d. Pharm. CCLII. Bds. 9. Heft. 43 
