674 P. W. Danckwortt: Kantharsäure, Isokantharidin usw. 
Erst als die Lösung längere Zeit am Rückflußkühler gekocht 
wurde, gelang es neben in der Hauptsache unverändertem Kantharidin 
eine kleine Menge von einer Säure zu gewinnen, welche nach dem 
Umlösen etwas über 260° schmolz, also wohl aus Kantharsäure 
bestand. Der Versuch ist insofern wichtig, als er lehrt, daß Säuren 
an sich wohl zur Oxoniumbildung ausreichen {Wirkung des Kations), 
daß die Aufspaltung des Aethers aber von dem besonderen Charakter 
des Anions abhängig ist. Besonders befähigt dazu sind die Halogene. 
Infolgedessen ist auch anzunehmen, daß bei der Kantharsäure- 
bildung mittelst Chlorsulfonsäure letztere im Sinne der Formel 
CI—SO,R sich anlagert. 
Spaltung der razemischen Kantharsäure. 
Nachdem sich Kantharidin nicht hatte spalten lassen, wurde 
versucht, Kantharsäure in seine optischen Antipoden zu zerlegen, 
besonders aus dem Grunde, weil man mit optisch aktiven Säuren 
die Umwandlung in Isokantharidin und andere Umsetzungen besser 
verfolgen kann. 
Von den optisch aktiven Basen, die hierbei in Betracht kamen, 
eignete sich allein Bruzin zur Spaltung der Kantharsäure. Das 
Bruzinsalz der d-Kantharsäure ist ziemlich schwer in Wasser lös- 
lich, so daß es verhältnismäßig leicht von dem Salze der l1-Kanthar- 
säure getrennt werden kann. 
ll g Kantharsäure wurden mit 25,9 g Bruzin gut gemischt 
und mit 500 g Wasser auf dem Wasserbade erhitzt. Als nach längerem 
Erwärmen sich alles gelöst hatte, wurde die Lösung heiß filtriert. 
Im Filtrat schieden sich sehr bald Krystalle ab in Form von langen, 
breiten Nadeln oder dünnen seidenglänzenden Blättchen. Die 
ersten 13 g des Bruzinsalzes, die sich freiwillig ausgeschieden hatten, 
wurden nochmals umkrystallisiert — zur Lösung waren 500 g Wasser 
nötig — und in vier verschiedene Fraktionen zerlegt. In gleicher 
Weise wurden die anderen Krystallisationen gereinigt, um möglichst 
das schwerlösliche Salz abzutrennen. Die Krystalle der letzten Frak- 
tionen waren feine Nadeln, die in der Regel büschelförmig vereint 
waren. 
Wasserbestimmung des d-kantharsauren Bruzins: 
0,9146 & verloren 0,0978 g Wasser = 10,7% H,O, 
0,3348 & verloren 0,0386 g Wasser = 11,5% H;0, 
0,5146 & verloren 0,0534 & Wasser = 10,4% H;0. 
> 
Für ein Bruzinsalz mit 4 H,O berechnet sich 10,8%, 
BR 
