678 P. W. Danckwortt: Kantharsäure, Isokantharidin usw. 
die Drehung des Isokantharidins verändern mußte. Um das Iso- 
kantharidin von dieser Verunreinigung zu befreien, wurde eine 
xeinigung durch Sublimation versucht. Eine kleine Menge im 
Wasserstoffstrom erhitzt sublimierte unzersetzt und hinterließ 
keinen Rückstand. Darauf wurde eine größere Menge in einem 
langen Reagenzrohre im Paraffinbade erhitzt, wobei nur ein kleiner 
Teil sublimierte, die Hauptmenge aber beim Schmelzpunkte des 
Isokantharidins flüssig und bei weiterem Erhitzen bis 230° wieder 
fest wurde. Nach dem Abkühlen wurde die spezifische Drehung 
bestimmt. Vor dem Erhitzen hatte die Substanz schwach nach 
rechts gedreht. Nach dem Erhitzen hatte die Rechtsdrehung be- 
deutend zugenommen. Nach dem Umkrystallisieren aus Wasser, 
wobei nur wenige Flocken ungelöst blieben, wurden die typischen . 
Krystalle der Kantharsäure erhalten, deren Schmelzpunkt 270° 
betrug. Es schien also, als ob sich das Isokantharidin durch Er- 
hitzen in Kantharsäure zurückverwandeln ließe. Daß beim Kochen 
mit Wasser eine Umwandlung in Isokantharidinsäure vor sich 
geht, die bei längerem Kochen unter Laktonbildung in Kantharsäure 
übergeht, hatten schon Anderlini und Ghiro gefunden. 
H. Meyer gibt außerdem an, daß die Laktonisierung durch Di- 
gerieren mit verdünnten Mineralsäuren schon in wenigen Minuten 
stattfindet. Dann lag aber die Gefahr nahe, daß, wenn die Acetyl- 
chloridlösung mit wasserhaltigem Aceton aus der Bombe heraus- 
gespült wurde, die dabei sich bildende Salzsäure umwandelnd 
auf das Isokantharidin einwirken konnte, wodurch die Verschieden- 
heit in der Drehung ihre Erklärung fand. 
Es wurde daher die Acetylehloridlösung späterhin, ohne 
mit Aceton nachzuspülen, ziemlich schnell verdunstet. Der Rück- 
stand wurde auf Ton gestrichen und im Vakuumexsikkator über 
Aetzkalk so lange getrocknet, bis er keinen Geruch nach Acetyl- 
chlorid mehr besaß. Nach dem Kochen bis zum konstanten Gewicht 
wurde die spezifische Drehung bestimmt, und zwar in wasserfreiem 
Aceton, das durch Destillation über Kaliumpermanganat gereinigt 
worden war. 
0,4112 g zu 25 cem mit Aceton gelöst drehten im 2 dem- 
Bohr &p = + 3,5°. Daraus berechnet sich [«]p = — 106,4°. 
Bei einer anderen Darstellung wurde das Isokantharidin 
erst aus wasserfreiem Aceton umkrystallisiert. Es zeigte eine etwas 
geringere Drehung. 
0,3858 & zu 25 cem mit Aceton gelöst drehten im 2 dem-Rohr 
%p =—3,0°. Daraus berechnet sich [@]p = — 97,2°. 
