680 P. W. Danckwortt: Kantharsäure, Isokantharidin usw. 
0,1544 g auf 25 ccm aufgefüllt drehten im 2 dem-Rohr pn = 
+ 0,75°. Daraus berechnet sich die spezifische Drehung [x]p = + 60,7°. 
0,4112 g drehten unter denselben Bedingungen %p = — 2,0°. 
Daraus berechnet sich [x]n = + 60,8°. 
Daß bei diesem Erhitzen während 50 Stunden noch keine 
reine d-Kantharsäure entstanden war, die die Drehung des Ausgangs- 
produktes [x]p = + 90° zeigte, konnte zwei Gründe haben: ent- 
_ weder war noch unveränderte Isokantharidinsäure, die schwächer 
drehen mußte, dabei, die Laktonisierung war also noch nicht voll- 
endet, was nach den Versuchen früherer Autoren allerdings kaum 
anzunehmen war, oder es hatte sich nebenbei noch eine andere 
Substanz gebildet, die die Drehung der gebildeten d-Kantharsäure 
beeinflußte. 
Um das zu entscheiden, war es zuerst erforderlich, die spe- 
zifische Drehung der Isokantharidinsäure kennen zu lernen. Beim 
Behandeln von Isokantharidin mit Wasser wurde eine Fraktion 
erhalten, die sich zum Teil ölig abschied und beim Umkrystallisieren 
aus Aether in kleinen Kryställchen anschoß. Der Schmelzpunkt 
lag bei etwa 160° unter Aufschäumen bezw. Wasserabspaltung, 
wie auch von den früheren Autoren für Isokantharidinsäure an- 
gegeben wird. Die Bestimmung der spezifischen Drehung ergab 
bei zwei verschiedenen Präparaten folgende Werte: 
0,4364 & zu 25 cem in absolutem Alkohol gelöst, drehten im 
fe) 
2 dem-Rohr &p = + 1,70°. Daraus berechnet sich [«]p = + 48,7°. 
0,3900 & drehten unter denselben Bedingungen Xp = — 1,45°; 
[@]p daher = + 46,5°. 
Da beim Trocknen der Isokantharidinsäure schon Anhy- 
drisierung eintritt, so war eine größere Genauigkeit schwer zu 
erreichen. 
Wenn demnach Isokantharidinsäure auch eine niedrigere 
Drehung zeigte als Kantharsäure, so konnte sie doch nicht die 
Ursache sein, daß nach fünfzigstündigem Erhitzen noch nicht die 
spezifische Drehung der d-Kantharsäure erreicht war. Denn diese 
wurde auch beim Erhitzen unter Zusatz von etwas Schwefelsäure 
nicht erreicht, wobei doch eine Laktonisierung der Isekantharidin- 
säure ziemlich leicht eintritt. Nun läßt sich aber strukturchemisch 
noch eine zweite Kantharsäure erwarten. 
Um diese strukturisomere Kantharsäure zu erhalten, sollte 
die Umwandlung des Isokantharidins in die beiden isomeren Kanthar- 
säuren möglichst ohne Zusatz von Säuren bewerkstelligt werden, 
um andere Umlagerungen zu vermeiden. Dies schien sich leicht 
durch Erwärmen auf 230°, wie es in dem einen Versuch schon be- 
