H. Matthes u. L. Rath: Digitoninverfahren. 697 
Das Phytosterindigitonid gab folgende Phytosterinreaktionen: 
Liebermann-Burchard: rosa, violett, blau. 
Tscehugaeff: gelbrot, grüne Fluoreszenz. 
Udranski: rot, grüngelb, braun mißfarbig. 
Verbrennung. 
0,1386 g Substanz gaben 0,3127 g CO,. 
. 0,1386 g Substanz gaben 0,1059 g H,O. 
Berechnet für C.aH,4039: 61,93% C und 8,87% H. 
Gefunden: 61,53% C und 8,55% H. 
Das Digitonid schmolz nicht; bei 245° begann es sich unter 
Bräunung zu zersetzen. 
Gewinnung des Phytosterins aus dem Unverseifbaren 
nach der Digitoninmethode. 
Die alkoholische Lösung von 0,8 g Unverseifbarem wurde wie 
vorher mit 2 g Digitoninlösung in der Hitze versetzt und der ent- 
standene Niederschlag abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und ge- 
trocknet. Das Digitonid wurde mit 30 cem Essigsäureanhydrid im 
geschlossenen Rohr im Autoklaven bei 125° acetyliert. Hierbei wird 
die Doppelverbindung aufgespalten und beide Teile acetyliert. 
Durch mehrmaliges Eindampfen des Reaktionsproduktes mit 
Alkohol wurde das überschüssige Essigsäureanhydrid entfernt, der 
Rückstand nach Klostermann in 100 ccm Alkohol gelöst und 
durch vorsichtige Wasserzugabe das Phytosterinacetat gefällt. 
Die Krystalle wurden mit 70%igem Alkohol gewaschen und in 
Aether auf dam Filter gelöst. Die Lösung wurde zur Trockne ver- 
dampft und das Acetat durch Kochen am Rückflußkühler mit 
alkoholischer Kalilauge verseift. Nachdem der Alkohol verjagt 
war, wurde der Rückstand mit Aether aufgenommen, die Lösung 
mit Wasser gewaschen und der Aether abgedunstet. Es blieben 
0,4640 g Phytosterin = 58%, des Unverseifbaren zurück. 
Aus dem Filtrat des Digitonidniederschlages wurde der flüssige 
Anteil des Unverseifbaren durch Ausschütteln mit Aether und Ab- 
dunsten des letzteren isoliert; das auf diese Weise gewonnene 
Produkt schied nach einigen Tagen einige Phytosterinnädelchen ab, 
während das nach der Alkoholpetroleumbenzinmethode gewonnene 
Produkt nach monatelangem Stehen noch klar war. 1 g des letzteren 
wurde wie vorher mit 1 g Digitonin behandelt. Es konnte jedoch, 
wie vorauszusehen war, kein Digitonid mehr daraus abgeschieden 
werden. Die Digitoninmethode lieferte 53% Ausbeute an Phyto- 
