36 H. Thoms: Ononis spmosa L. 



9. Molekulargrösse des Onoketons. 



Die Gefrierpunktserniedrigung wurde mit einer Lösung des 

 Onoketons in Eisessig und mit einer solchen in Benzol ermittelt. 



a. Bestimmung in Eisessiglösung. Eine 0,464 prozentige 

 Lösung zeigte 0,045° Erniedrigung. 



p 38,8-0,464 

 M = C T=^Ö,Ö45— = i0 ° 



b. Bestimmung in B e n z o 1 1 ö s u n g. Eine 0.6785 prozentige 

 Lösung zeigte 0,085° Erniedrigung. 



„ p 49 • 0.6785 



Die Molekulargrösse des Onoketons der Formel C26H 40 O 2 be- 

 trägt 384. 



10. Oxydation des Onoketons. 



Bei der Oxydation des Onocerins mit Chromsäuregemisch waren, 

 wie unter 5 mitgeteilt, 63% eines in verdünnter Kalilauge unlöslichen 

 Körpers gebildet worden. Beim Ansäuern des alkalischen Piltrates 

 mit verdünnter Salzsäure schied sich ein flockiger Körper ab, während 

 zugleich sehr deutlich der Geruch nach Butt er säure bemerkbar 

 wurde. Das Auftreten einer niedrig molekularen Fettsäure konnte nur 

 auf eine teilweise geschehene Weiteroxydation des Oxydationsproduktes 

 des Onocerins, welches somit alsKeton sich erwies, zurückgeführt werden. 



Um diese Verhältnisse weiter aufzuklären , wurde eine Oxydation 

 des Onoketons zunächst in wässeriger Suspension mit Chromsäuregemisch 

 versucht: 



5 g Onoketon, 10 g Kaliumdichromat, 200 g Wasser und 10 g 

 Schwefelsäure wurden am Rückflusskühler 48 Stunden lang in leb- 

 haftem Sieden erhalten und hierauf die Hälfte der Flüssigkeit ab- 

 destilliert. Das sauer reagierende Destillat wurde mit Normaikalilauge 

 titriert. Es wurden 2.3 cm N-KOH zur Sättigung verbraucht. Beim 

 Abdampfen der mit Kalilauge gesättigten Flüssigkeit auf dem Wasser- 

 bade hinterbleibt ein Rückstand, der mit conc. Schwefelsäure übergössen,, 

 den ranzigen Genich der Buttersäure, daneben den stechenden der 

 Essigsäure zeigt. Mit Aethylalkohol benetzt und mit conc. Schwefel- 

 säure erwärmt macht sich ein deutlicher Geruch nach Buttersäure- 

 aethylester bemerkbar. Die kleine Menge der erhaltenen Kaliumsalze 

 gestattete nicht, eine weitere chemische Charakterisierung der Säuren 

 vorzunehmen. Auch die erneuerte, eine ganze Woche fortgesetzte Be- 

 handlung des Ketons mit wässeriger Chromsäure lieferte nur geringe 

 Mengen der flüchtigen Fettsäuren. Ebenso wenig führte die Oxydation 

 mit sehr verdünnter Salpetersäure zu einem besseren Resultat. Das 

 Keton war also in wässeriger Suspension ausserordentlich schwer spaltbar. 



