II. Thoms: Ononis spinosa L. 37 



Es wurde deshalb die Weiteroxydation in Eisessiglösung vor- 

 genommen, um die höher molekulare, nicht flüchtige Spaltsäure in 

 grösserer Ausheute zu gewinnen. 



5 g Onoketon wurden in der lOfachen Menge Eisessig gelöst 

 und die im Sieden gehaltene Lösung nach und nach mit kleinen 

 Mengen Kaliumdichromatpulver versetzt, so lange noch eine Reduktion 

 der Chromsäure stattfand. Es wurden hierzu gegen 18 g Dichromat 

 verbraucht. Nach 12stündiger Einwirkung wurde die Flüssigkeit in 

 kaltes Wasser gegossen, die flockige Ausscheidung auf dem Filter 

 gesammelt, mit Wasser abgewaschen und getrocknet. Der Rückstand 

 ist in verdünnter Kalilauge vollständig löslich und wird daraus durch 

 verdünnte »Säuren in weisser flockiger Form wieder abgeschieden. 

 Aus Alkohol kristallisiert — ■ wobei übrigens eine teilweise Ester- 

 fleierung der Säure beobachtet wurde — schmilzt die Säure zwischen 

 60 und 70°. Zweifelsohne liegt hier ein Gemisch verschiedener 

 Säuren vor. Ein mehrmaliges Umkrystallisieren aus Alkohol lieferte 

 schliesslich eine bei 73 — 74° schmelzende Säure, für welche folgende 

 Werte ermittelt wurden: 



0,1078 g lieferten 0,3048 g C0 2 und 0,1236 g H 2 0. 

 Gefunden: Berechnet für Cgo H 40 2 C20 H 38 2 Cgo H 36 2 



C = 77,11 o/ 76,92 o/ 77,4 o/ 77,9 % 



H = 12,73 0/ 12,81 o/ 12,26 0/0 11,7 o/ 



Bei einer Wiederholung des Oxydationsversuches, der bezweckte, 

 eine grössere Menge der Säure C 20 H 3S 2 , auf welchen Formelausdruck 

 die Analyse am besten stimmte, zu erhalten, konnte diese Säure nicht 

 wieder gefasst werden. 



Hingegen w r urde bei der Oxydation, besonders wenn diese gleich 

 von Anfang an mit einem Überschuss von Chromsäure bewirkt 

 wurde, in verhältnismässig guter Ausbeute eine zwischen 75 und 80° 

 schmelzende, nicht krystallisierfähige, harzartige Säure erhalten, deren 

 Analyse folgende Werte gab: 



1. 0,1633 g lieferten 0,4164 g C0 2 und 0,1248 g H 2 0. 



2. 0,1553 g „ 0,3924 g C0 2 „ 0,1222 g H 2 0. 

 Gefunden: Berechnet für C20 H^ 5 



I. II. 



C 68,29 o/ 68,91 o/ 68,57 o/ ö 



H 8,340/o 8,74 0/ 8)57 o /o 



Die mit Kaliumhydroxyd genau neutralisierte Lösung gab 

 Fällungen mit Silbernitrat, Cuprisulfat, Bleiacetat, Baryumnitrat, 

 Magnesiumchlorid. Das Silbersalz bildet getrocknet ein bräunlich- 

 gelbes Pulver, für welches ein Schmelzpunkt nicht ermittelt werden 



