J. Gadamer: Bestandteile des Senfsamens. 47 



Sinigrin, das Glucosid des schwarzen Senfs. 

 ( INI yronsa u res Kalium). 



Darstellung. Als Ausgangsmaterial für die Darstellung von Sinigrin 

 diente grob gepulverter schwarzer Senfsamen, welcher von Caesar und 

 Loretz in Halle a. Saale bezogen und von dieser Firma als bester hollän- 

 discher Senfsamen 1894- und 95er Ernte bezeichnet wurde. Im grossen und 

 ganzen wurde das von Will und Körner 1 ) angegebene Darstellungsverfahren 

 beibehalten. Die dabei erzielte Ausbeute an reinem Glucosid entsprach den 

 Angaben dieser Forseber, nämlich 0,6%. Eine Senfölbestimmung lehrte 

 jedoch, dass der Gehalt an Sinigrin ein bedeutend höherer sein musste, 

 nämlich 3%% in dem 94er Samen, ca. 3% in dem 95er Ernte. Es stand da- 

 her zu erwarten, dass durch zweckmässige Modifikation der Darstellungs- 

 weise eine höhere Ausbeute erzielt werden würde. Am geeignetsten hat sich 

 nach verschiedenen Versuchen folgendes Verfahren erwiesen. 



Durch Auspressen oder Ausziehen mit Benzin entölter Senfsamen 

 oder auch nicht entölter Senfsamen — für die Ausbeute macht dies keinen 

 wesentlichen Unterschied; das vorherige Entölen hat nur den Vorzug der 

 Bequemlichkeit — wird mit dem anderthalbfachen Gewicht 85— 90 % Alkohols 

 zweimal in einem gläsernen Kolben ausgekocht und jedesmal scharf ab- 

 gepresst. Dadurch werden die harzigen Extraktivstoffe entfernt, während 

 nur ein Teil Sinigrin mit in Lösung geht. Der alkoholische Auszug reagiert 

 stark sauer, enthält aber keine Rhodanverbindungen, wie sein Verhalten 

 gegen Eisenchlorid lehrt. Mit Wismutjodidjodkalium giebt er dagegeu 

 einen reichlichen Niederschlag, eine Reaktion, die somit auf einen Gehalt an 

 organischen Basen hinweist. Wie sich später herausstellte, bestanden letztere 

 aus Sinapin und höchstwahrscheinlich Cholin. Die getrockneten und wieder 

 zerriebenen Presskuchen werden alsdann 12 Stunden mit dem dreifachen 

 Gewicht kalten, destillierten Wassers maceriert, die Flüssigkeit abgepresst, 

 und der Rückstand nochmals zwei Stunden lang mit dem doppelten Gewicht 

 Wasser behandelt. Die vereinigten, sauer reagierenden Auszüge werden 

 alsdann unter Zusatz von einigen Gramm Baryumcarbonat bis zur neutralen 

 Reaktion im Vakuum bis zum dünnen Sirup eingedampft. Derselbe ist hell- 

 braun, während er beim Eindampfen unter gewöhnlichem Drucke eine 

 dunkelbraune Farbe annimmt. Dieses wässerige Extrakt enthält das Sinigrin 

 und die schleimigen Substanzen des Senfsamens. Von letzteren wird es 

 durch zweimaliges Auskochen mit 85 — 90 prozentigem Alkohol getrennt, 

 wobei vorzugsweise nur das Glucosid in Lösung geht, während die schleimigen 

 Stoffe als kautschukartige Masse zurückbleiben. Die alkoholischen Auszüge 

 werden nach 24 stündigem Stehen filtriert und im Vakuum zu einem dünnen 

 Sirup eingedampft. Je nachdem die harzigen Bestandteile beim ersten Aus- 

 kochen mit Alkohol mehr oder weniger entfernt sind, kann dann verschieden 

 verfahren werden. Entweder lässt man den Sirup in flachen Schalen stehen, 

 wobei allmählich die gesamte Masse zu einem Krystallbrei erstarrt, oder 

 man kocht ihn mit 94 prozentigem Alkohol aus, wobei das Sinigrin in Lösung 



i) Annal. 125, 260 ff. 



