52 J. Gadämer: Bestandteile des Senfsamens. 



verlauf muss mich der modifizierten Molekularformel in folgender 

 Gleichung seinen Ausdruck finden: 



C M H 16 NS 2 K0 9 + H 2 = C 3 H 5 NCS + C 6 Hj 2 6 + KHS0 4 . 



Ausserdem entstehen aber gleichzeitig, wie schon Ludwig und 

 Lange beobachteten und von Will und Körner bestätigt wurde, als 

 Nebenprodukt Allylcyanid (Crotonsäurenitril) und freier Schwefel. 

 A. W. v. Hofmann 1 ) konstatierte ausserdem im naturellen Senföl 

 einen nie fehlenden Gehalt von Schwefelkohlenstoff, ohne dass darüber 

 Forschungen Aufschluss gegeben hätten, wie die Bildung von CSg zu 

 erklären sein dürfte. Das Auftreten der Nebenprodukte musste es 

 von Interesse erscheinen lassen, die Spaltungsprodukte, namentlich das 

 gebildete Senföl quantitativ zu bestimmen und so einen Einblick zu 

 erhalten, wie weit die Nebenprodukte beim Zerfall des Moleküls durch 

 die Gärung mittelst Myrosins beteiligt sind. Dass die Bilduug von 

 Cyanallyl und das Auftreten von freiem Schwefel dabei kaum auf die, 

 Einwirkung des Fermentes zurückzuführen sein dürfte, haben bereits 

 die Untersuchungen von Will und Körner bewiesen, die, in der ihrer 

 Arbeit über das Ninigrin beigegebenen Nachschrift niedergelegt sind. 

 Will weist darin nach, dass die Bildung von Cyanalbyl auf den Einfluss 

 des Wassers zurückzuführen sei. Bereits fertig gebildetes Senföl liess 

 beim wiederholten Rektifizieren mit Wasserdämpfen in der Retorte 

 stets eine nicht unbeträchtliche Menge Schwefel zurück, während das 

 Destillat immer reicher an dem spezifisch leichteren, mild ätherisch 

 riechenden Cyanallyl wurde. Es ist daher leicht einzusehen, dass 

 Senföl im Entstehungsmomente dem zersetzenden Einfiuss des Wassers 

 in noch höherem Grade unterliegen dürfte, umsomehr als hierbei gleich- 

 zeitig das sich bildende Kaliumbisulfat eine schädliche Wirkung aus- 

 zuüben imstande sein wird. Wenn somit die Ursache des Auftretens 

 dieser Nebenprodukte aufgeklärt erscheint, ist dies für den Schwefel- 

 kohlenstoff nicht der Fall. Ursprünglich war ich der Ansicht, dass 

 der Schwefelkohlenstoif vielleicht ein Zersetzungsprodukt irgend eines 

 anderen schwefelhaltigen Körpers, der im Senfsamen enthalten sein 

 konnte, sein möchte. Als ich aber fand, dass auch bei der Vergärung 

 von reinem Sinigrin mit dem nach Will und Lauben he im er 2 ) rein 

 dargestellten Myrosin mit Triaethylphosphin 3 ) deutlich nachweisbare 

 Mengen von Schwefelkohlenstoff entstanden, sah ich mich gezwungen, 

 diese Ansicht aufzugeben. Auch die nicht unwahrscheinliche Annahme, 



i) Ber. 1880, 1732. 



2) Annalen 199, 163. 



3 ) Ber. 1880, 1732. 



