R. Braun: Liebstocköl. 13 



Die Anwesenheit der EssigBäure lässt sich in gewisser Hinsichl 

 leicht erklären. Denn wenn man nach dem Vorhergesagten annehmen 

 kann, dass die Isovaleriansäure im Öle frei oder als Ester gebunden 

 vorkommt, so dürfte heim Behandeln des Harzes mit schmelzendem 

 Kali doch das Atzkali auf dieselbe einwirken. Es ist eine bekannte 

 Thatsache, dass bei der Oxydation der Isovaleriansäure mit chrom- 

 sauren Kali und Schwefelsäure (Erlenmeyer und Hell. Annal. der 

 Chem. 160, pag. 264 seq.) sich Kohlensäure und Essigsäure bilden. 

 Nun habe ich bei den wiederholt angestellten Schmelzversuchen die 

 Beobachtung gemacht, dass wenn der Prozess gemässigt wurde, d. h. 

 nur solange erhitzt wurde, bis das Schäumen aufhörte und dieses im 

 Naphtalinbade geschah, nur eine ganz geringe Ausbeute von essigsaurem 

 Natrium erhalten wurde, wenn dagegen die Schmelze nicht im Naphtalin- 

 bade, sondern über freiem Feuer in einer Silberschale erhitzt wnirde, 

 bis sich eigentümliche, nach Kohlenwasserstoffen riechende Dämpfe 

 entwickelten, eine grössere Ausbeute an essigsaurem Natrium erhalten 

 wurde. 



Der Prozess dürfte sich in folgender Weise vollziehen: 



C 5 H 10 O 2 + 7 = 3C0 2 + CH 8 COOH + 3H 2 0, 



sodass auf diese Weise leicht der Schluss gezogen werden kann, dass 

 die Essigsäure im Liebstocköl nicht fertig gebildet, sondern durch 

 Ox3 r dation der Isovaleriansäure hervorgegangen ist. Diese Annahme 

 hat sich auch durch einen in dieser Hinsicht angestellten Versuch be- 

 weisen lassen: 



Das Harz wurde mit 15% Kalilauge mehrere Tage verseift, die 

 Lauge mit verdünnter Schwefelsäure übersättigt, vom abgeschiedenen 

 Harz abfiltriert, das Filtrat mit Äther ausgeschüttelt und nach dem 

 Abdestillieren des Äthers der Rückstand mit Wasserdämpfen destilliert. 

 Ich konnte in dieser Weise wohl Isovaleriansäure und eine feste 

 Säure, auf die ich noch zurückkomme, nachweisen, jedoch nicht die 

 geringsten Spuren von Essigsäure, trotzdem ich das beim Übersättigen 

 abgeschiedene Harz immer wieder verseifte, bis zuletzt weder Iso- 

 valeriansäure, noch auch die feste Säure mehr gewonnen werden konnte. 

 Es ist daher anzunehmen, dass erst bei grösserer Erhitzung bei Zu- 

 sammenschmelzen des Harzes mit Ätzkali eine stärkere Oxydation 

 und die damit verbundene Bildung der Essigsäure aus der Isovalerian- 

 säure vor sich geht. — 



Bei der Behandlung ■ des Harzes mit Ätzkali gelang es ferner, 

 noch eine feste Säure zu isolieren. 



