10 R. Braun: Liebstocköl. 



Ölschicht wurde abgehoben, über Schwefelsäure getrocknet; sie hatte 

 eine gelbliche Farbe, reagierte stark sauer und besass einen intensiven 

 Baldriansäuregeruch. 



Untersuchung der flüssigen Säure I. Sie wurde im Siedekölbchen 

 zunächst aus dem Paraffinbade destilliert und ging bei 175 — 180° 

 (Thermometer im Dampfe) die Hauptmenge über. Dieselbe wurde ge- 

 sondert aufgefangen, war klar, wasserhell, stark sauer und besass den 

 schon oben erwähnten Geruch. Bei wiederholtem Fraktionieren der 

 Säure, deren Hauptmenge bei 180° überging und ein spez. Gewicht 

 von 0,9537 bei 15° hatte, verschob sich der Siedepunkt ganz bedeutend, 

 indem derselbe schliesslich bis auf 174° er. herabging. Die so ge- 

 wonnene Säure hatte ein spez. Gewicht von 0,9311 bei 16°. 



Die Säure ist optisch inaktiv, im Polaristrometer (Lichtquelle 

 Natriumlicht), zeigte sich bei einer Verdünnung 1 : 20 in einer Rohr- 

 länge von 100 mm keine Ablenkung. 



Leider stand mir nicht eine genügende Menge des ganz reinen 

 Materials zur Verfügung, um einen zweiten Versuch anzustellen, so- 

 dass ich mich mit diesem einen Versuch begnügen musste. 



Die wasserhelle Säure löste sich in Wasser; es wurden folgende 

 Salze dargestellt: das Silbersalz, das Natriumsalz, das Baryumsalz, 

 das Zinksalz, das Calciumsalz. 



Die Versuche mit der reinen Säure weisen auf Isovaleriansäure 

 hin. Müller hat in seiner Arbeit über das Ol der Früchte von 

 Angelica Archangelica (Dissert. Breslau 1880) eine ähnliche Säure dar- 

 gestellt, die sich als Methylaethylessigsäure erwies und aus der Angelica- 

 säure entstanden angenommen wurde. Im vorliegenden Falle ist jedoch 

 Methylaethylessigsäure gänzlich ausgeschlossen, da die vorliegende 

 Säure ein krystallisierendes Baryumsalz liefert, während das Baryum- 

 salz der Methylaethylessigsäure bisher noch nicht krystallinisch her- 

 gestellt werden konnte, sondern eine firnissartige Masse giebt, die selbst 

 bei längerem Stehen keine Neigung zum Krystallisieren zeigt. 



Die Säure ist in Alkohol, Äther Chloroform löslich, ebenso in 

 Wasser, jedoch nur innerhalb bestimmter Grenzen. 



Die Analyse ergab folgende Resultate: 



I. 0,1486 = 0,3192 C0 2 und 0,1354 H 2 

 II. 0,3111 = 0,6687 C0 2 und 0,2694 H 2 



III. 0,336 = 0,7222 C0 2 und 0,3019 H 2 



IV. 0,1995 = 0,4291 C0 2 und 0,1803 H 2 

 Berechnet für C 5 H 10 2 C = 58,82, H = 9,8 



Gefunden: 

 C. I. 58,58 II. 58,62 III. 58,61 IV. 58,66 

 H. 10,12 9,62 9,98 10,04. 



