68 .f. Gadamer: Bostandteile des Senfsamens. 



und Schwefelwasserstoff, endlich erzeugt Schwefelsilber, freie Schwefel- 

 säure, Schwefel und Allylcyanid. 



Alle diese Reaktionen weisen mit bald grösserer, bald geringerer 

 Deutlichkeit daraufhin, dass die beiden Silberatome in der Verbindung 

 verschieden gebunden sind. "Der Umstand, dass die neutrale Ver- 

 bindung Sinigrin mit neutralem Silbernitrat unter Abspaltung- von 

 Salpetersäure, Kaliumnitrat und Zucker eine Silberverbindung liefert, 

 lässt vermuten, dass das Sinigrin eine Atomgruppe enthält, welche 

 ausserordentlich starke Verwandtschaft zum Silber besitzt. Es ist un- 

 schwer zu erraten . welcher Natur dieselbe sein kann . namentlich wenn 

 man noch in Erwägung zieht, dass der Silberverbindung durch Queck- 

 silber met. Silber entzogen werden kann unter gleichzeitiger Bildung 

 einer Quecksilberverbindung. Eine solche entsteht auch bei dem Zu- 

 sammenbringen verdünnter Lösungen von Sinigrin und Quecksilber- 

 oxydulnitrat. Hingegen bleiben andere Salze wie Kupferchlorid ohne 

 Einwirkung. Es sind also gerade die Silber- und Quecksilberverbin- 

 dungen diejenigen, welche leicht auf Sinigrin reagieren, dieselben, 

 welche auch die grösste Verwandtschaft zu den Mercaptanen besitzen. 

 Es ist daher wohl anzunehmen, dass auch in dem Sinigrin eine Mer- 

 kaptangruppe enthalten ist, und zwar nicht in freiem Zustande, 

 sondern ätherifiziert durch einen Körper, der an sich neutralen Charakter 

 besitzen muss , weil sonst das Auftreten einer sauren Reaktion bei der 

 Wechselwirkung zweier neutraler Körper nicht zu erwarten wäre. 

 Dies weist auf den Traubenzucker hin. Der Ersatz des Kaliums durch 

 Silber entspricht einer einfachen Wechselwirkung neutraler, löslicher 

 Salze behufs Bildung neuer unlöslicher Körper. Ist nach diesen Be- 

 trachtungen also anzunehmen, dass die durch Traubenzucker ätherifizierte 

 SH-Gruppe die treibende Kraft für die Umsetzung ist, so stand zu 

 erwarten, dass bei der Einwirkung von nur einem Moleküle Silber- 

 nitrat auf ein Molekül Sinigrin nur eine Abspaltung von Trauben- 

 zucker und Salpetersäure stattfinden würde. Demgemäss wurden 

 Sinigrin und Silbernitrat in molekularem Verhältnis (1:0,41) zusammen- 

 gebracht. Zunächst blieb auch hier die Lösung klar; nach einiger Zeit 

 trat, wie oben, Färbung und stark saure Reaktion ein, bis sich ein 

 reichlicher Niederschlag abgesetzt hatte, der seinem Ausseren nach 

 mit dem „Senfölsübersulfat" identisch war. Nach 48 stündigem Stehen 

 jedoch war der Niederschlag wieder verschwunden, noch schneller ge- 

 schieht dies bei häufigem und anhaltendem Umschütteln. Man erhält 

 alsdann eine klare, wenig gelblich gefärbte Lösung, die kein unver- 

 ändertes Silbernitrat mehr enthält. Auf Zusatz von Ammoniak schied 

 sich keine krystallisierende Verbindung aus , sondern es trat allmählich 

 Braun- bis Schwarzfärbung infolge Bildung von Schwefelsilber ein. 



