70 J. Gadamer: Bestandteile des Senfsamens. 



gefangen. Das überschüssige Silbernitrat wurde nach zwölfstündigeni Stehen 

 mit Rhodanammonium in salpetersaurer Lösung zurücktitriert. 5,79 cc waren 

 durch das Senföl in Schwefelsilber übergeführt. Da 1 Mol. Sinigrin 2 Mol. 

 Sflbernitrat entspricht, war diese Zahl mit 0.02075 zu multiplizieren, um die 

 Menge des Sinigrins zu erhalten. Ich fand so 0.1201425 g oder 24.025 ° der 

 angewandten Menge. Zieht man in Betracht, dass die Ausbeute an Senföl 

 stets etwas hinter der berechneten zurückbleibt, so wird man dieses Resultat 

 nicht anders als ein obiger Annahme gut entsprechendes bezeichnen können. 



Diese Versuche beweisen, dass auf drei Moleküle Sinigrin vier 

 Moleküle AgNOg eingewirkt haben. Es wurden nunmehr nochmals 

 Sinigrin und Silbernitrat in diesem Molekularverhältnis zusammen- 

 gebracht. Auch hierbei trat nach ca. 36 stündiger Einwirkung, wobei 

 häufig umgeschüttelt wurde, vollständige Lösung ein. 



2.72 Sinigrin wurden in einem 100 cc Kolben in wenig Wasser gelöst 

 und mit 1.485 g Silbernitrat versetzt. Das Diabetometer zeigte einen Zucker- 

 gehalt von 1.2 ° . Im Laurentschen Halbschattenapparate wurde bei einer 

 Flüssigkeitsschicht von 220 mm Länge eine Ablenkung von 83' nach rechts 

 abgelesen. Die berechnete Menge Zucker ist 1,1890 g. Daraus berechnet 



Q.J IflA 



sieb \'jl\l> = , ft _ . _ , — - = 4-52° 15'. 25 cc dieser Lösuns wurden mit 

 L 1.02 -2,2 -1.1 8 ' 



r^KOH unter Zusatz von Phenolphtalein titriert. Bis zur eintretenden 



Rorfärbunff wurden 15.6 cc Kalilauge verbraucht oder 62.4 cc auf die Gesamt- 

 menge des Sinigrins berechnet. Es entspricht dies 14,45% Salpetersäure, 

 während 15.18° berechnet sind für die Abspaltung von drei Molkülen Säure. 

 Eine weitere Probe wurde wie oben mit Schwefelwasserstoff entsilbert. neu- 

 tralisiert und mit Myrosin versetzt. Auch nach längerer Zeit trat kein 

 Geruch nach Senföl auf: es war somit kein unverändertes Sinigrin mehr 

 vorhanden. 



Die Reaktion verläuft demnach nach folgender Gleichung: 

 3 Ci H 16 NKS 2 O 9 + 4 Äg NOg + 2 H 2 Ü = 2 C 4 H 5 SX-Ag. 2 S0 4 + 

 2 CHöO« -j- 2 KNOg -f 2 HNOg -f C 10 H 16 XKSoü 9 . 

 2 C 4 H 5 SX-AgoS0 4 -f- C 10 H 16 NKSoÜ 9 + KX0 3 -f BaO 

 2 C 4 H 5 SN Ag • KS0 4 + C 4 H 5 SXAgo S0 4 -f HX0 3 -f <-' 6 H 12 U 6 . 

 l>t die Lösung von drei Mol. Sinigrin und vier Silbernitrat voll- 

 ständig klar geworden, die Reaktion also beendet, so kann man noch 

 weiter tropfenweise Ag NO a zusetzen, ohne dass eine Fällung einträte. 

 bis auf ein Molekül der Verbindung C 4 Hg SN Ag K SO* ein Molekül 

 der Verbindung C 4 H 5 SN Ag 2 SU 4 kommt. Überschreitet jedoch die 

 zugesetzte Silberlösung die diesen Verhältnissen entsprechende Menge, 

 so findet sofort eine reichliche Abscheidung der Verbindung G^Bt SN ■ 

 Ag 2 S0 4 statt. Einen Einblick in die^e Verhältnisse bietet folgender 

 Versuch: 0.4508 Sinigrin wurden mit etwas weniger als einem Molekül 

 Silbernitrat, mit 10.1 cc Lösung, statt mit 11.0S cc, die berechnet sind. 



