74 J. (ladamer: Bestandteile des Senfsamens. 



Durchaus verschieden von Chlorbaryum verhält sich Baryum- 

 hydroxyd. Dasselbe verursacht sofort einen Niederschlag, der aus 

 Baryumsulfat besteht. Bevor ich auf die anderen dabei gebildeten 

 Produkte eingehe, möchte ich darauf hinweisen, dass dies verschiedene 

 Verhalten gegen Chlorbaryum und Baryumhydroxyd ganz dem entspricht, 

 welches die ätherschwefelsauren Salze zeigen. Auch diese werden 

 durch Chlorbaryum nicht direkt gefällt, wohl aber durch Baryum- 

 hydroxyd weil dieses den Ester verseift. Die Verseifung findet jedoch 

 auch durch Säuren statt; in gleicher Weise ist dies auch beim Sinigrin 

 der Fall, wie Will und Körner 1 ) nachgewiesen haben. 



Das Sinigrin zerfällt beim anhaltenden Kochen mit verdünnter 

 Salzsäure unter Abspaltung von Schwefelsäure, welche dann leicht 

 durch Chlorbaryum nachzuweisen ist. Ich stehe daher nicht an, zu 

 behaupten, dass das Sinigrin die Schwefelsäure in Form einer Ather- 

 schwefelsäure enthält, deren eines noch vertretbare Wasserstoff - Atom 

 durch Kalium ersetzt ist. Betrachten wir daraufhin die Formel des 

 Sinigrins. so ergiebt sich, dass dieselbe weiterhin in folgender Weise 

 zu zerlegen ist: 



C H N /°- 80 *-° K 

 UH ^\S-C 6 H„O r , 



fl. h. also, dass die Schwefelsäure durch das Bydroxylsauerstoffatom an 

 den Rest der Formel gebunden ist. Dieser Rest enthält die Elemente 

 des Senföls. welchem die Konstitutionsformel: 



S = C = N-C 3 H 5 



zukommt. Wie damit die beiden Gruppen S0 4 K und CgHnOs ver- 

 bunden sein können, ist ohne weiteres nicht ersichtlich. Ausgeschlossen 

 muss nur die Annahme erscheinen, dass sie an den Stickstoff gebunden 

 sein könnten, der alsdann fünfwertig auftreten niüsste, weil dies sowohl 

 dem Charakter einer Ätherschwefelsäure, wie auch dem Umstände 

 widersprechen würde, dass das Radikal des Traubenzuckers als an 

 Schwefel gebunden ermittelt wurde. Der Charakter der Atherschwefel- 

 säure verlangt, dass das Radikal der Schwefelsäure durch Sauerstoff 

 an ein Kohlenstoffatom gebunden ist. Von den vier Atomen Kohlen- 

 stoff, welche das Senföl besitzt, kann aber nur dasjenige in Frage 

 kommen, welches mit dem Schwefel in Verbindung steht, da ja dessen 

 eine Affinität bereits durch C 6 H n 5 gesättigt ist. Dem Rest würde 

 somit die Konstitution zukommen: 



!) Annal. 125, 266. 



