.1. Gadamer: Bestandteile des Senfsamens. 77 



0.02011 . Ba gelöst blieben, was auf das Sinigrin berechnel 4,01% 

 ergiebt. Dieses Baryum war nicht etwa als Bicarbonat vorhanden, 

 wie man nach der Darstellungsweise vielleicht vermuten könnte, 

 sondern musste anderweitig gebunden sein. Das zunächst als Bicarbonat 

 gelöste Baryum war heim Stehen im Vakuum allmählich in Mono- 

 carbonat übergegangen und hatte sich als solches in kleinen harten 

 Krystallcu abgeschieden. Die davon abfiltrierte Lösung konnte kurze 

 Zeit zum Kochen erhitzt werden, ohne dass eine Trübung eintrat; 

 Bicarbonat würde sich schon vorher als Monocarbonat haben abscheiden 

 müssen. Inwiefern ist nun das Verhalten des Sinigrins gegen Baryum- 

 hydroxyd eine Stütze für 'die oben aufgestellte KonstitutionsformelV 

 Diese Präge findet durch folgende Betrachtung ihre Antwort. Bleibt 

 da> Sinigrin im Ühersehuss. so wird das Baryumhydroxyd nur ver- 

 seifend einwirken können unter Bildung von Baryum- und Kalium- 

 sulfat nach der Gleichung: 



— SOoOK OH 



1 I 



2 C — S— C 6 H u 5 + Ba(OHj 2 = 2C — S — C 6 H n 5 



II 

 NCsHs NC3H5 



+ BaS0 4 -fK 2 S0 4 . 



Es wirkte also auf zwei Mol. Sinigrin nur ein Mol. Ba (0H)o 

 ein. Die dabei zunächst entstehende Verbindung 



OH 



C — b— C 6 H u 5 



NC 8 H 5 



wäre als der saure Ester der AHyliminooxythiokohlensäure aufzufassen, 

 der ebenso wenig beständig sein dürfte, wie saureEster der Kohlensäure be- 

 kannt sind. Infolge dessen tritt ein Zerfall des Moleküls in dem durch 

 die trennende Linie angegebenen Sinne ein. es findet die Bildung von 

 Senf.il und Traubenzucker statt. 



Anders liegen die Verhältnisse bei Anwendung eines Über- 

 schusses von Baryumhydroxyd. In dem Falle wird nicht der freie 

 saure Ester der Säure entstehen, sondern je nach den Verhältnissen 

 das Kalium- oder Baryumsalz, resp. ein Gemisch aus beiden. Es 

 werden dann zwei Mol. Baryunihydroxyd auf zwei Mol. Sinigrin ein- 

 wirken nach folgender Gleichung: 



0— S0 2 OK OK 



2 C — S — C 6 H 11 5 4-2Ba(OH). 2 =2BaS0 4 +2C — S— C«H u 5 

 C 3 H ; iX(' 3 H 5 



4, 



