.1. ßadamer: Bestandteile des Senfsamens. 79 



0-SOoOK 011 



i 

 C— S — ( «11,105+2 H a = ('SH + C 8 11,0 e +KIISO 4 



i II 



STCaHs JfCsHs 



oll 



I I 



C — S|H C=S 



II " _ II +H 2 0. 

 X( 8 H 5 -NC 3 H 5 



Die Abspaltuiii: von Wasser, im Sinne der zweiten Gleichung 

 wäre ganz analog dein Verhalten der Kohlensäure, welche im Momente 

 des Freiwerdens ebenfalls in HoO und COo zerfällt: 



j OH 



C— 0|H == C = 



II II + H 2 



O 



Noch viel erklärlicher als bei der Kohlensäure ist dieser Zerfall 

 bei der Allyliminooxythiokohlensäure. welche wegen Ersatzes des 

 elektronegativen Sauerstoffes durch die elektropositive NC 3 H 5 Gruppe 

 mehr glykolischen Charakter besitzen dürfte. Es ist eine bekannte 

 Thatsache. dass solche Glykole, die die beiden Hydroxylgruppen am 

 selben Kohlenstoffatome haben müssten. im Moment des Entstehens 

 unter Wasserabspaltung in einen Aldehyd übergehen. 



Hervorheben möchte ich noch die Thatsache. welche weder durch 

 die Spaltung mit My rosin noch durch die mit Silbernitrat, Chlorbaryum 

 und Ban'umhydroxyd eine Erklärung findet . das ist das Auftreten von 

 Allylcyanid bei den verschiedenen Reaktionen. Wegen der Bildung 

 von Senföl hätte man erwarten müssen, dass nicht ein Nitril, sondern 

 ein Isonitril entstehen könnte. Von einer Verbindung letzteren Charakters 

 ist jedoch auch nicht eine Spur nachzuweisen. Auch das von E. Schmidt *) 

 ermittelte Auftreten von Rhodanallyl bei der Vergärung von Sinigrin 

 mit Myrosin bei niederer Temperatur würde durch die ermittelte 

 Strukturformel des Sinigrins eine einfache Deutung nicht finden können. 

 Selbst durch die wenig wahrscheinliche Annahme, dass in dem Sinigrin 

 das Schwefelatom, welches zur Senfölbildung Verwendung findet, vier- 

 wertig fungiert, könnte nur für das Auftreten von Rhodanallyl, aber 

 nicht für das von Cyanallyl eine gezwungene Erklärung abgeleitet 

 werden. Ich muss mich daher auf die Feststellung dieser merkwürdigen 

 Thatsache beschränken. 



i) Annalen 207, 167. 



