80 J. Gadanier: Bestandteile des Senfsamens. 



Verhalten gegen Ammoniak. 



Von der Voraussetzung- ausgehend, dass die von mir aufgestellte 

 Konstitutionsformel den thatsächlichen Verhältnissen entspricht, habe 

 ich das Verhalten von NH 3 auf Sinigrin einem eingehenden Studium 

 unterworfen. Möglicherweise konnte dabei das Sinigrin in Alhiguanidin 

 übergehen nach der Gleichung: 

 — SOo OK 



C — NC 3 H 5 -f 5 XH 3 + H 2 = KNH 4 S0 4 -f C 6 H 12 6 



I 



SC 6 H u 5 NH 2 



I 

 -r-(NH 4 >S+ C = NC 3 H 5 



I 

 NH 2 



oder aber entsprechend dem Verhalten der Oxaethylthiomethylester der 



Phenylimidooxythiokohlensäure in einen Abkömmling der Carbaminsäure 



unter Abspaltung von Zucker. Schwefelwasserstoff. Kalium- und 



Ammoniumsulfat. Da durch Einwirkung von Amoniak 



OCo H 5 | 



I 

 C — SCH 3 



II 

 NC 6 H 5 



bei 160° in Phenylthionrethan übergeht, unter Abspaltung von 

 Methylmercaptan und Schwefelwasserstoff konnte es nicht unmöglich 

 sein, dass das Sinigrin eine ähnliche Veränderung durch Ammoniak 

 erfahren [würde. Die erste Annahme erschien mir von vornherein als 

 wahrscheinlicher, weil im Sinigrin an Stelle eines Alkoholradikals ein 

 Säureradikal, das der Schwefelsäure steht. Zur Ausführung des 

 Versuches wurden jedesmal 10 g Sinigrin mit 30°/ tigem Ammoniak 

 in einer Druckflasche im Wasserbade 2 — 3 Stunden erwärmt. Die 

 erkaltete braune Flüssigkeit schied eine reichliche Menge von 

 Krystallen aus. die sich als Kalium- und Ammoniumsulfat erwiesen. 

 Die davon abfiltrierte Flüssigkeit, welche einen eigenartigen Geruch 

 besass. wurde mit Salzsäure angesäuert, wobei sich reichlich Schwefel 

 abschied und eine Entwicklung von Schwefelwasserstoff eintrat und 

 zur Trockne eingedampft, der Rückstand mit starkem Alkohol aus- 

 gezogen, wobei Ammonium- und Kaliumsulfat und Chlorid ungelöst 

 zurückblieben. Das Filtrat wurde mit Wasser aufgenommen und 

 durch Erwärmen von Alkohol befreit. Es gab mit Goldchlorid eine 

 amorphe Fällung, während sich gleichzeitig reichlich Gold metallisch 

 in Form eines glänzenden Spiegels abschied. 



(Fortsetzung folgt.) 



