82 J. Gadamer: Bestandteile des Senfsamens. 



Frage vorläufig aufgegeben, um sie aber von neuem aufzunehmen, 

 sobald mir das Ausgangsprodukt in genügender Menge zur Verfügung 

 stehen wird. Namentlich beabsichtige ich alsdann auch die Einwirkung 

 von Anilin im Druckrohr in den Bereich der Untersuchung einzu- 

 ziehen. Die Thatsache, dass durch die Behandlung mit Ammoniak 

 überhaupt eine Base entsteht, die, wie gleich hier bemerkt werden soll, 

 nicht etwa Thiosinamin ist, muss interessant genug erscheinen, um 

 weitere Forschungen wünschenswert zu machen. 



Einwirkung von Phenylhydrazin und Essigsäureanhydrid auf Sinigrin. 



Dass die bei der Gärung des Sinigrins entstehende Zuckerart 

 r-Dextrose ist, wurde bereits von Will und Körner durch Bestimmung 

 des »Schmelzpunktes, des Drehungsvermögens, durch das Verhalten gegen 

 Fehlingsche Kupferlösung und schliesslich durch die Elementaranalyse 

 nachgewiesen. Zum Ueberfluss habe ich noch das Osazon daraus dar- 

 gestellt, welches sich nach einmaligem Umkrystallisieren aus Alkohol 

 durch die physikalischen Eigenschaften als ß - G-lucosazon unzweifelhaft 

 erwies. Es interessierte mich sodann die Frage, wie sich das Singrin 

 selbst gegen Phenylhydrazin verhalten würde. Durch die vorstehenden 

 Versuche ist nachgewiesen worden, dass sich der Traubenzucker im 

 Sinigrin in der Form eines Esters befindet, also nur noch vier 

 Hydroxylgruppen von den ursprünglich vorhandenen fünf enthält. 

 Welche von diesen fünf Hydroxylgruppen bei der Esterificierung abge- 

 spalten wird, darüber fehlt jeglicher Anhalt (wenn nicht das Drehungs- 

 vermögen Aufschluss darüber zu geben vermag). 



In dieser Hinsicht konnte das Verhalten gegen Phenylhydrazin 

 von Wichtigkeit sein. Da nämlich das Osazon des Traubenzuckers 

 sich in der Weise bildet, dass zunächst das Hydrazon entsteht und 

 dann durch einen sekundären Prozess die der Aldehydgruppe benachbarte 

 sekundäre Alkoholgruppe zu einer Ketongruppe oxydiert wird, welche 

 ihrerseits mit einem zweiten Mol. Phenylhydrazin reagiert, so konnte 

 auch das Sinigrin ein Osazon bilden, vorausgesetzt, dass nicht gerade 

 die der Aldehydgrupppe benachbarte sekundäre Alkoholgruppe zur 

 Esterbildung verbraucht war. 



Zur Ausführung des Versuches wurde 1 g Sinigrin mit 2 g 

 Phenylhydrazin und 2 g 50%iger Essigsäure und 20 g Wasser eine 

 Stunde lang im Wasserbade erhitzt. Es war ein gelblich brauner 

 Niederschlag entstanden, der aus Alkohol umkrystallisiert bei 203 bis 

 204° schmolz. Der Schmelzpunkt des ß - G-lucosazons liegt bei 204 bis 

 205°, so dass es wohl keinem Zweifel unterliegen kann, dass die er- 

 haltene Verbindung als nichts anderes ß -G-lucosazon war. Die Ein- 



