J. Gadainer: Bestandteile des Senfsamens. 95 



schwarzem Senf erhaltenen vergleichen und identifizieren zu können. 

 I>;is eingeschlagene Verfahren war folgendes: 



Die alkoholischen Extrakte wurden durch Ahdestillieren von Alkohol 

 befreit, auf dem Dampfbade zum Sirup eingedampft und mit Benzin zur 

 Ahscheidung von beigemengtem Fett ausgeschüttelt. Die fettfreie Lösung 

 wurde sodann mit Wasser verdünnt, um harzige Substanzen nach Möglichkeit 

 abzuscheiden und nach vorangegangener Filtration von neuem zum dünnen 

 Sirup eingedampft. Hierauf wurde Rhodankalium in reichlichem Überschuss 

 zugesetzt und die Flüssigkeit, aus welcher sich schon nach kurzer Zeit 

 bräunliche Krvställehen abschieden, mehrere Wochen sich selbst überlassen. 

 I>as ausgeschiedene rohe Sulfocyansinapin wurde abgesaugt und mehrmals 

 abwechselnd aus kochendem Wasser unter Anwendung von Tierkohlc und 

 aus Alkohol umkrystallisiert. 



Die Angaben v. Babo und Hirschbrunns, dass das reine 

 Sulfocyansinapin bei weitem schwerer löslich ist, als das unreine, kann 

 ich nur bestätigen. Besonders instruktiv in dieser Hinsicht war folgendes, 

 mehrmals beobachtete Verhalten. 



Unreines Sinapinrhodanid wurde in kochendem Wasser gelöst 

 und mit frisch geglühter Tierkohle einige Augenblicke gekocht. 

 Plötzlich erstarrte während des Kochens die gesamte Lösung zu einem 

 dicken Brei, der aus feinen, weissen Nadeln von Sulfocyansinapin be- 

 stand und erst durch Zusatz von grösseren Mengen Wasser wieder in 

 Lösung gebracht werden konnte. 



Das Sinapinrhodanid ist auch in völlig reinem Zustande stets 

 noch etwas gelblich gefärbt, Die Krystallform ist je nach der Kon- 

 zentration der Lösungen, aus der es sich abscheidet, eine verschiedene. 

 Meistens erhält man es in lockeren, aus feinen Nadeln bestehenden 

 KrvstaHmassen, während es sich beim langsamen Krystallisieren aus 

 verdünnten Lösungen mitunter in ansehnlichen, durchsichtigen, schwach 

 gelb gefärbten Nadeln abscheidet. Die Zusammensetzung der beiden 

 Formen ist aber dieselbe. 



Im lufttrocknen Zustande enthält es noch ein Mol. Krystall- 

 wasser, welches bei 100° leicht entweicht. Der Schmelzpunkt liegt 

 hei 178°, wenn lufttrocken, bei 179°, wenn wasserfrei. Was nun die 

 Formel des Sinapinrhodanids betrifft, so existieren darüber noch ver- 

 schiedene Angaben. Nach v. Babo und Hirschbrunn kommt dem- 

 selben die Zusammensetzung C17H25N2SO5 zu, während entsprechend 

 der von Will und Laubenheimer angegebenen Bisulfatformel dieselbe 

 ein Atom Wasserstoff weniger enthalten muss. Die obige Formel ist 

 auch offenbar unrichtig. Das Sinapin, als freie Base, ist nach den 

 Spaltungsprodukten als der Ester der Sinapinsäure mit dem Cholin 

 aufzufassen, so dass demselben also die Formel 



