104 J. Gadamer: Bestandteile des Senfsamens. 



Acetylsinapinsäure. 



Die Acetylierung der Sinapinsäure ist bereits von Remsen und 

 Coale ausgeführt worden. Sie erhielten durch Kochen mit Essigsäure- 

 anhydrid eine bei 281° schmelzende Verbindung, von der sie eine 

 Elementaranalyse ausführten, die für eine Monoacetylverbindung gut 

 passende Werte lieferte, weshalb sie auf den Eintritt einer Acetyl- 

 gruppe schlössen. Dagegen wird jedoch von dem Referenten in den 

 Berichten der Deutschen ehem. Gesellschaft 1 ) mit Recht eingewendet, 

 dass die Elementaranalyse keinen Aufschluss über die Zahl der ein- 

 getretenen Acetylgruppen zu geben vermag. Es berechnet sich näm- 

 lich für: 



1) Sinapinsäure: 2) Monoacetylsps.: 3) Diacetylsps.: 



C = 58,93 58,65 58,44 



H= 5,36 5,26 5,20. 



Die Zahl der Acetylgruppen kann daher mit Sicherheit nur durch 

 Abspaltung der Essigsäure und Bestimmung derselben ermittelt werden. 

 Der in den Referaten angegebene Schmelzpunkt der acetylierten Ver- 

 bindung weist allerdings auf die Veränderung der ursprünglichen 

 Substanz hin, doch kaum auf die Bildung einer Acetylverbindung, die 

 gewöhnlich niedriger schmilzt, als die Grundsubstanz. Eine Wieder- 

 holung des Versuchs erschien daher geboten. 



Zwei Gramm Sinapinsäure wurden mit 0,2 g Natriumacetat und 

 16 g Essigsäureanhydrid vier Stunden am Rückfiusskühler gekocht. 

 Das Reaktionsgemisch wurde auf dem Dampf bade bis fast zur Trockne 

 eingedampft und mit Essigäther aufgenommen , wobei es sich leicht mit 

 brauner Farbe löste. Beim Verdunsten desselben verblieb eine bräun- 

 liche, krystallinische Masse, die durch wiederholtes Umkrystallisieren 

 aus Essigäther gereinigt wurde. Die erhaltene Verbindung hielt mit 

 grosser Hartnäckigkeit Essigäther zurück. Selbst nach wochenlangem 

 Stehen über Schwefelsäure im Vakuum war der Geruch nicht völlig 

 verschwunden, auch enthielt sie noch geringe Mengen von Natrium- 

 acetat. Eine mit derartigem Materiale ausgeführte Acetylbestimmung 

 lieferte daher auch einen um mehrere Prozente zu hohen Wert. Das 

 Präparat wurde nochmals umkrystallisiert und dann bei 100° getrocknet. 

 Dasselbe schmolz bei 181—187°, also nicht sehr scharf, aber vom 

 Beginn des Schmelzens an gerechnet genau 100° niedriger als Remsen 

 und Coale angeben. 



Zur Acetylbestimmung wurden 0,3412 g ca. eine halbe Stunde mit 

 Magnesiamilch gekocht, nach dem Filtrieren mit Phosphorsäure angesäuert 



i) Ber. 1884. Ref. S. 230. Die Originalarbeit konnte leider nicht be- 

 schafft werden. 



