108 J. <3 adain er: Bestandteile des Senfsamens. 



ringe Überschuss an Brom wurde durch einen rasch hindurchgeleiteten 

 Kohlensäurestrom entfernt und die Lösung alsdann vorsichtig eingedampft. 

 Es verblieb eine rotbraune klebrige Substanz, die nicht krystallisiert 

 erhalten werden konnte. Dieselbe wurde sodann mit Calciumcarbonat 

 neutralisiert und das Filtrat über Schwefelsäure verdunstet. Die 

 dabei erhaltene Verbindung bestand aus Bromcalcium. Von einer 

 Wiederholung des Versuches wurde abgesehen, um nicht unnötig 

 Material zu verschwenden. 



Einwirkung von Brom Wasserstoff. 



Da die doppelte Bindung der Acrylverbindungen auch unter dem 

 Einflüsse von gasförmiger Brom Wasserstoff säure in eine einfache über- 

 geführt werden kann, leitete ich in ein Gemisch fein zerriebener Sinapin- 

 säure und [starker Broinwasserstoffsäure, das durch Einstellen in Eis- 

 wasser auf 0° abgekühlt war, ca. eine Stunde lang gasförmigen Brom- 

 wasserstoff. Anfänglich schien eine teilweise Lösung der Sinapinsäure 

 stattzufinden, weiterhin schieden sich am Einleitungsrohr und an den 

 Wandungen des G-efässes gelblichweisse Krusten ab, die aber, wie die 

 Analyse zeigte, nur aus unveränderter Sinapinsäure bestanden, welche 

 sich anfänglich durch die trotz Eiskühlung eintretende Erwärmung 

 gelöst hatte. Die von den festen Partikeln abfiltrierte Lösung wurde 

 bei 60 — 70° eingedampft. Es verblieb ein bräunlicher Sirup, der nach 

 dem Geruch und der Beaktion gegen Eisenchlorid zu urteilen, ebenso 

 zusammengesetzt zu sein schien, wie das durch Einwirkung von Jod- 

 wasserstoff erhaltene wasserlösliche Produkt. Eine Verbindung, welche 

 Brom organisch gebunden enthalten hätte, ist nicht erhalten worden; 

 hingegen ist nach Vorstehendem eine teilweise Abspaltung der beiden 

 Methylgruppen anzunehmen. 



W~enn somit diese Versuche keinen Beweis für die Anwesenheit 

 der Seitenkette — CH = CH— CO OH lieferten, so sprechen sie doch 

 auch nicht dagegen. Es ist bekannt, dass die doppelte Bindung derartiger 

 Seitenketten sehr widerstandsfähig ist. So wird beispielweise bei 

 Einwirkung von Brom auf Diäthylaesculetin *) in SchwefelKohlenstoff- 

 lösung ebenfalls die Seitenkette nicht tangiert, während mit Leichtigkeit 

 Substitution am Benzolkern erfolgt. 



Oxydationsversnche. 



Vergleicht man die Formel der Sinapinsäure mit der der Daphnetin- 

 und Aesculetinsäure und zieht dabei die weiter oben ermittelten That- 

 sachen in Erwägung, so fällt sofort auf, dass sich erstere von letzteren 



i) W. Will. Ber. 16, 2118. 



