110 J. Gadamer: Bestandteile des Senfsamens. 



auf Zusatz von Wasser leicht löst und offenbar aus methylsinapin- 

 saurem Kalium besteht. Nach Zusatz von Salzsäure krystallisiert beim 

 Erkalten eine Säure in ansehnlichen Nadeln aus, die nach einmaligem 

 Umkrystallisieren rein und nach den Ergebnissen der Elementaranalyse 

 als Methylsinapinsäure aufzufassen war. 



0,2395 g gaben 0,5308 g C0 2 und 0,1303 g H 2 0. 

 Gefunden: Berechnet für C 12 H 14 5 : 



C 60,45 60,50 



Hi 6,04 5,88. 



Der Schmelzpunkt lag bei 123,5 — 124°. Die Trimethylaesculetin- 

 säure schmilzt nach Tiemann und Will 1 ) bei 108°. 



Von der entsprechenden Äthyl Verbindung 2 ) der Aesculetinsäure 

 existieren zwei isomere Körper, von denen die eine, die et- Verbindung, 

 beim Erhitzen in die andere um 41 — 42° höher schmelzende ß- Ver- 

 bindung übergeht. Ähnliche Verhältnisse konnten bei der Methyl- 

 sinapinsäure vorliegen; sie konnte eventuell die a- Verbindung zu der 

 bei 168° schmelzenden ß- Verbindung sein. Deswegen wurde eine ge- 

 ringe Menge auf 220° erhitzt. Der Schmelzpunkt erfuhr jedoch da- 

 durch keine wesentliche Veränderung. 



War somit schon durch die Verschiedenheit der Schmelzpunkte 

 der Methylester und der freien Säuren wahrscheinlich gemacht, dass 

 die Sinapinsäure kein Abkömmling der Aesculetinsäure sein kann, so 

 wurde das durch die Oxydation mit Kaliumpermanganat in alkalischer 

 Lösung aufs Schlagendste bewiesen. 



Oxydation der Methylsinapinsäure. 



0,5 g der Säure wurden unter Zusatz von Natronlauge in ca. 50 cc 

 W asser gelöst, auf 60 — 05° erwärmt und allmählich mit einer Lösung 

 von 1,15 g Kaliumpermanganat versetzt. Nachdem die Rosafärbung 

 verschwunden und sich der Manganschlamm abgesetzt hatte, wurde die 

 Flüssigkeit filtriert und nach dem Einengen mit verdünnter Schwefel- 

 säure angesäuert. Dabei schieden sich weisse Flocken aus, die auf 

 Zusatz von Alkohol beim Erwärmen wieder in Lösung gingen. Beim 

 Erkalten schieden sich bis 5 cm lange Nadeln aus, deren Schmelzpunkt 

 nach einmaligem Umkrystallisieren bei 167° lag. 



Die davon ausgeführten Analysen führten zu der Formel CioH 12 5 . 



1) 0,2504 g saturierten 11,80 cc ^ KOH. 



2) 0,2705 g lieferten 0,5571 g C0 2 und 0,1371 g H 2 0. 



i) Ber. 15, 2082. 



2) W. Will. Ber. 16, 2111. 



