112 J. Gadamer: Bestandteile des Senfsamens. 



Kaliumpermanganat entsteht. Derselben kommt nach Körner 1 ) eine 

 der symmetrischen Formel entsprechende Struktur zu. War nun die 

 Stellung der Methylgruppen in der Sinapinsäure dieselbe, so durfte 

 wahrscheinlich die Sinapinsäure selbst bei der Oxydation in Syringa- 

 säure übergehen. Entstand jedoch dabei nur eine isomere Verbindung, 

 so musste der Sinapinsäure die zweite Formel zuerkannt werden. 



Oxydation der Sinapinsäure. 



Während die Oxydation der Methylsinapinsäure äusserst glatt 

 und leicht verlief, boten sich bei den mit der Sinapinsäure selbst vor- 

 genommenen Versuchen Schwierigkeiten, die freilich nicht ganz un- 

 erwartet waren. Das Auftreten der intensiv kirschroten Färbung auf Zu- 

 satz von oxydierend wirkenden Agentien, wie Salpetersäure, Chlor, Brom, 

 liess einen glatten Verlauf kaum möglich erscheinen. Sodann hat auch 

 Tiemann 2 ) bei den Oxydationsversuchen des Vanillins die Erfahrung 

 gemacht, dass die Gegenwart der freien Hydroxylgruppe eine Oxydation, 

 die sich nur auf die Seitenketten erstreckt, wenn nicht unmöglich 

 macht, so doch sehr erschwert. Dieselbe Wahrnehmung musste ich 

 leider bei allen Versuchen, die Seitenkette abzuoxydieren, machen. 

 Gleichviel, ob ich bei gewöhnlicher Temperatur oder bei 60°, in neutraler 

 oder alkalischer Lösung operierte, ob ich zu letzterem Zwecke Kali- 

 lauge oder Barytwasser anwendete, das Resultat war stets dasselbe. 

 Es trat zunächst eine intensiv kirschrote Farbe ein, unter Abscheidung 

 eines sehr voluminösen Niederschlages von Mangansuperoxyd. Vom 

 Permanganat wurde stets nur die berechnete Menge zugesetzt, und ein 

 eventueller geringer Überschuss sofort durch Zusatz von Alkohol 

 entfernt. Die hellbräunlich gefärbte Flüssigkeit wurde nach dem Ab- 

 saugen vom Manganschlamm auf etwa ein Viertel ihres Volumens 

 eingedampft, mit Schwefelsäure angesäuert und mit Äther, worin 

 Syringasäure leicht löslich ist, ausgeschüttelt. Derselbe nahm nur 

 eine geringe Menge eines Körpers auf, der in Wasser unlöslich war, 

 in Alkohol leicht löslich und aus verdünntem Alkohol in äusserst feinen, 

 glänzenden Blättchen erhalten wurde. Derselbe schmolz sehr leicht, 

 weit unter 100°; eine genaue Bestimmung konnte nicht ausgeführt 

 werden, da sich der Körper nicht zerreiben liess, sondern bei einem 

 diesbezüglichen Versuche [zu einer fettigen, salbenartigen Masse zu- 

 sammenballte. Jedenfalls bestand er weder aus Syringasäure , noch 

 einer damit isomeren Verbindung. Die Ausbeute an dieser Verbindung 

 stand auch in keinem Verhältnis zu der angewandten Menge Sinapin- 



i) Gaz. chim. it. XVII, 209—219. 

 2) Ber. 8, 511. 



