152 E. Jahns: Darstellung organischer Basen. 



Es ist jedoch keineswegs gleichgiltig, nach welcher Vorschrift 

 das Reagens hergestellt ist. 



Nach der ursprünglichen Angabe von D ragend orff, die in den 

 meisten Handbüchern wiedergegeben ist, soll man Wismutjodid in 

 warmer konzentrierter Lösung von Jodkalium in Wasser lösen, und 

 diese Flüssigkeit mit noch einmal soviel konzentrierter Jodkalium- 

 lösung versetzen, als zur Lösung notwendig war. Die zu fällende 

 Alkaloidlösung muss freie Schwefelsäure enthalten; Dragendorff 

 schreibt für je 10 cc Flüssigkeit 4 Tropfen konzentrierter Schwefel- 

 säure vor. 



Eine verbesserte Vorschrift i.st von Kraut 1 ) angegeben, der zu- 

 gleich die Zusammensetzung der entstehenden Doppeljodide für eine 

 Anzahl synthetisch dargestellter Basen ermittelte. Man löst nach 

 ihm 80 g Bismut. subnitr. in 200 g Salpetersäure vom spezifischen 

 Gewicht 1,18 (30 proz.), und giesst diese Lösung in eine konzentrierte 

 Lösung von 272 g Jodkalium in Wasser. Nach dem Auskrystallisieren 

 des Salpeters verdünnt man die Flüssigkeit auf 1 Liter. Die nach 

 dieser Angabe hergestellte Lösung enthält auf dieselbe Menge Wismut- 

 jodid nur halb so viel Jodkalium, als nach der Dragendorff'schen 

 Vorschrift, was für die Empfindlichkeit der Reaktion auf org. Basen 

 von wesentlicher Bedeutung ist. Bei der Anwendung ist die zu 

 fällende Flüssigkeit gleichfalls mit so viel verdünnter Schwefelsäure 

 zu versetzen, dass dieselbe nach Zersetzung etwa vorhandener Salze 

 im Überschuss zugegen ist. Die entstehenden hell- bis dunkelroten 

 Niederschläge sind in verdünnter Schwefelsäure unlöslich, während sie 

 sich leicht in Salzsäure und Jodkalium, weniger leicht in Jodwasser- 

 stoffsäure lösen. Auf die lösende Wirkung der letzteren dürfte die 

 geringere Empfindlichkeit der Dragendorff sehen Wismutlösung 

 zurückzuführen sein, denn der grosse Jodkalium-Überschuss bringt 

 nach der Zersetzung durch Schwefelsäure eine verhältnismässig grosse 

 Menge Jodwasserstoffsäure in die Flüssigkeit. Bei Anwendung weniger 

 Tropfen des Reagens auf sehr verdünnte Alkaloidlösungen kommt 

 dieser Umstand kaum in Betracht, die Sache gestaltet sich aber anders, 

 wenn die konzentriertere Lösung einer Base mit einer grösseren Menge 

 des Reagens auszufällen ist. In solchem Falle kann die Fällung durch 

 die Jodwasserstoffsäure zum teil verhindert werden. 



Sowohl die Krautsche als die Dragendorffsche Lösung giebt 

 beim Verdünnen mit viel Wasser einen bräunlichen Niederschlag. Für 

 die Anwendung als Reagens kommt dies jedoch nicht weiteren Betracht, 

 denn bei Anwesenheit von Alkaloiden entsteht selbst in starken Ver- 



i) Ann. Chem. 210 (1882), 310. 



