188 H. Meyer: Ricinusöl. 



säure aufweisen, sehr leicht und zwar bei höherer Temperatur in etwa 

 15 — 30 Min., hei Zimmerwärme in etwa 24 Stunden durch alkoholische 

 Kalilauge vollständig verseift, d. h. in die einfache Ricinolsäure 

 zurückverwandelt werden. 1 ) Aus dieser grossen Wandelbarkeit erklärt 

 sich die ungenaue Übereinstimmung der einzelnen Titrationen derselben 

 Säure; aus der bei höherer Temperatur allmählich erfolgenden Selbst- 

 zersetzung der alkoholischen Kalilauge der in Anal. VI schliesslich 

 gefundene etwas zu hohe Titer. 



Welche Konstitution diese kondensierten Ricinolsäuren besitzen, 

 ob es sich um Veresterung oder zum Teil nur um Laktonbildung 

 handelt, lässt sich mit Sicherheit nicht entscheiden. Die Bestimmung 

 des Molekulargewichtes ist dazu, wie ich Grund habe anzunehmen, 

 nicht geeignet. Denn allem Anscheine nach haben diese Körper 

 grosse Neigung, ihre Molekeln durch chemische Bindung, d. h. 

 Polymerisation zu vergrössern. Für dieses an die unsymmetrisch 

 gebauten Olefinderivate erinnernde Verhalten spricht die abnorm 

 niedrige Jodzahl der nach dem Hü bischen Verfahren untersuchten 

 Säure: Für normale Ricinolsäure berechnet sich entsprechend der in 

 ihr enthaltenen doppelten C-Bindung 85,09% zu addierendes Jod. 



Gefunden wurde bei der frisch aus dem Cadmiumsalz darge- 

 stellten Säure 85,53%, dagegen bei dem alten Präparat nur 64,06%. 

 Danach kann bei diesem letzteren höchstens die Hälfte aus unge- 

 sättigter, muss der Rest aber aus ganz oder halbgesättigter und mithin 

 polymerisierter Säure bestehen. 



Ein Gemenge, das zur einen Hälfte aus ungesättigten, zur anderen 

 aus halbgesättigten und verkoppelten Molekeln sich zusammensetzte, würde 

 gerade die Jodzahl 64 verlangen. 



Wie weit diese „Bindungs"polymerisation mit der „Veresterung" 

 und Laktonbildung der Säuremolekeln kombiniert ist, lässt sich vorerst 

 nicht bestimmen. Und nur ganz annähernd und allgemein dürfte das 

 Produkt etwa zu bezeichnen sein als ein Gemisch von 30 Teilen 

 Ricinolsäure und 70 Teilen Diricinolsäure mit dem Gesamtmolekular- 

 gewicht 498,8. Ein solches würde bei der Titration 65% Säure 

 ergeben und mit Benutzung der von Traube 2 ) aufgestellten Molekular- 



x ) Nach Herrn Juillard zwar sollen die Polyricinolsäuren bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur durch alkoholische Kalilauge überhaupt nicht verseift, 

 das heisst in ihre Komponenten zerlegt werden ; das ist aber nur für ganz kurz 

 dauernde Einwirkung richtig. 



2 ) Ber. ehem. Ges. XXVIII. 2724 u. 2924. Für Ricinolsäure würde sich 

 nach Traube das Molekularvolum zu 814,1 oder 316,0 berechnen, je nach- 

 dem ein Atom mit 0,4 oder 2,3 eingestellt wird, aus der beobachteten Dichte 



0,9451 ergiebt sich ^r =314,7, also in guter Übereinstimmung mit T raub es' 



Berechnung. 



