H. Meyer: Ricinusöl. 191 



höhere Dichte. Während dies aber bei den Molekeln der freien Säure 

 grösstenteils auf Kondensation von Carboxyl mit Hydroxyl unter 

 Wasseraustritt, also auf Bildung von esterartigen Polyricinolsäuren be- 

 ruht, ist ein gleicher Vorgang bei den neutralen Säureglyzeriden aus- 

 geschlossen und zwar ebenso bei dem nach Juillards Formel 



OHC 17 H 32 COOC 17 H 32 COO | 



OHC 17 H 32 COO \ C 3 H 5 

 OH ] 

 konstituierten wie bei dem normalen Triglycerid (OH Cn H 32 COO) 3 C 3 H 5 . 



Es kann sich daher in dem vorliegenden Falle nur handeln ent- 

 weder um physikalische Association oder, was wahrscheinlicher ist, 

 um Polymerisation unter Aufhebung doppelter Bindungen, ebenso wie 

 ich es ja auch bei der Ricinolsäure selber beobachtet habe. In der 

 That zeigen die polymerisierten Öle eine erheblich verringerte Jod- 

 kapazität: statt der ursprünglich zwischen 71 und 84 schwankenden 

 Jodzahlen finde ich jetzt bei 4 Präparaten die Zahlen 52,40; 57,18; 

 54,13; 44,21. — 



3. Der Annahme des Herrn Juillard, dass sein auf dem oben 

 erwähnten umständlicheren Wege erlangtes Produkt ein Gemenge von 

 2 Mol. Triricinolein und 1 Mol. Diricinolein sei, vermag ich nicht bei- 

 zutreten. Auch ich glaube allerdings, dass ..Polyricinolsäureverbindungen" 

 nicht darin waren, weil mit alkoholischem Kali schon bei gewöhnlicher 

 Temperatur fast sofort vollständige Yerseifung erfolgte; aber mir 

 scheint, dass es sich um nahezu reines Ricinolsäurediglycerid gehandelt 

 habe, für welches sich nämlich 91.41 °/ Ricinolsäure berechnen, während 

 Juillard 91.00 % fand, die von ihm angenommene Mischung dagegen 

 94,42 % verlangen würde. Freilich ergab ihm die Molekulargewichts- 

 bestimmung in Eisessig die Zahl 836, wo für das Diglycerid nur 651, 

 für das Triglycerid aber 930 sich berechnen. Indess dürfte wegen der 

 Leichtigkeit, mit der, wie ich gezeigt habe, die Ester der Ricinolsäure 

 sich pohTnerisieren, der Bestimmung des Molekulargewichts hier kein 

 entscheidender Wert beizumessen sein. — Herr Juillard hat erst auf 

 120°, dann auf 230° 6 Stunden lang erhitzt und danach die Operation 

 abgebrochen; ich habe die Reaktion bei 280 — 300° unterhalten: Daraus 

 erklärt sich wohl die Differenz der Resultate, zumal das letzte der im 

 Glycerin noch disponiblen Hydroxyle nach bekannten Analogieen ohne 

 Zweifel sehr viel schwerer durch Säurereste zu ersetzen ist, als die 

 beiden ersten. 



Marburg i. H., im Januar 1897. 



