B. Grützner: Bestimmung der Nitrite etc. 243 



5,06 ccm l /io N. Silbexlösung gebunden worden. 1 ccm dieser Lösung ent- 

 spricht 0.02(17 g XaN0 2 . Gefunden 0,10453 g NaNU 2 in 0,10786 g = 96,91 %. 

 Ein zweiter Versuch mit derselben Lösung von Natriumnitrit ergab 

 genau dasselbe Resultat. Verbraucht: 19,95 ccm Vio N. CN-SNII 4 - Lösung. 



Bestimmung der salpetrigen Säure in der rauchenden Salpetersäure. 



Die rote, rauchende Salpetersäure besteht aus einer Lösung von 

 Untersalpetersäure (N 2 4 ) in starker Salpetersäure. Wenn hier von 

 einer Bestimmung der salpetrigen Säure in der rauchenden Salpeter- 

 säure gesprochen wird, so ist das dahin zu verstehen, dass die aus 

 Stickstofftetroxyd durch Zersetzung mit Wasser entstandene salpetrige 

 Säure zur Bestimmung gelangt. Es ist keineswegs gleichgiltig, wie 

 die Verdünnung der rauchenden Salpetersäure mit Wasser vorgenommen 

 wird. Entsteht durch das Mischen mit Wasser selbst nur geringe Er- 

 wärmung, so entwickelt sich reichlich Stickoxyd, während beim Ein- 

 giessen der Säure in sehr viel etwas bewegtes kaltes Wasser fast gar 

 kein Geruch nach Stickoxyd wahrzunehmen ist. Die Zersetzung des 

 Stickstofftetroxyds erfolgt, dann nach der Gleichung 



N2O4 + H 2 = HX0 3 + HX0 2 . 



Die untersuchte rauchende, rote Salpetersäure vom spez. Gew. 

 1,52 enthielt nur so geringe Mengen Chlor, dass dies ausser acht ge- 

 lassen werden konnte. 5 ccm der Säure (7.60 g) wurden in dünnem 

 Strahl in annähernd 3 / 4 Liter destilliertes Wasser, welches in sanfter 

 kreisender Bewegung gehalten wurde, zufliessen gelassen und zwar so, 

 dass die Ausflussöffnung der Pipette sich dicht über dem Niveau des 

 Wassers befand. Letzterem waren vorher 50 ccm V10X. Silberlösung 

 und annähernd 1,0 g Kaliumchlorat zugesetzt worden. Das Gemisch 

 wurde in geschlossener Glasstöpselflasche unter zweitweiligem Um- 

 schütteln 10 — 15 Minuten sich selbst überlassen, dann mit Eisenalaun 

 versetzt und mit Vio X- Rhodanammon-Lösung der Ueberschuss der 

 Silberlösung zurückgemessen. Es wurden verbraucht: 40,5, 40,7, 40,5 

 und 40,6 ccm Rhodanammon-Lösung, im Mittel 40,57 ccm. Zieht man 

 diese von den zugesetzten 50 ccm Silberlösung ab, so ergiebt sich, 

 dass 9,43 ccm V10X. Silberlösung zur Bildung von Silberchlorid ver- 

 braucht wurden. Die Gehaltsberechnung der rauchenden Salpetersäure 

 auf Untersalpetersäure (X 2 4 ) ergiebt sich aus folgenden Gleichungen. 

 3 X 2 4 + 3 H 2 = 3 HX0 3 + 3 HX0 2 

 3 HX0 2 + HC10 3 + AgNOa = 4 HX0 3 + AgCl. 



3 Mol. X 2 4 entsprechen hiernach 1 Mol. AgX0 3 oder 10000 ccm 

 einer V10X. Lösung. 1 ccm Vio X. AgX0 3 - Lösung = 0,0276 g X 2 4 

 9,43 ccm = 0,26026 g X 2 4 oder 3,42%X 2 4 . 



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