244 B. Grützner: Bestimmung der Nitrite etc. 



Bei den folgenden Bestimmungen der rauchenden Salpetersäure 

 wurde erst eine Verdünnung der Säure im Verhältnis 1 : 10 hergestellt 

 und von dieser Verdünnung zur Titration verwendet. 50 ccm dieser 

 Lösung oder 7.6 g Säure mit annähernd 3 /4 Liter destilliertem Wasser, 

 welches 1 g KC10 3 und 50 ccm Vio N> Silberlösung enthielt, verdünnt, 

 brauchten zum Zurücktitrieren 42.4 ccm Vio N. Rhodanammon-Lösunc 

 bezw. 48.0 ccm bereinem zweiten Versuch mit einer neuen Verdünnung. 

 Es entspricht dies einem Prozentgehalt von 2.76 bezw. 2.82 X?0 4 in 

 derselben Säure, die vorher 3,42 % ergeben hatte. Durch die Ver- 

 dünnung der rauchenden Salpetersäure zunächst mit wenig Wasser war 

 augenscheinlich eine nicht unbeträchtliche Zerlegung des Stickstoff- 

 tetroxyds in Salpetersäure und Stickoxyd eingetreten. Zur Erreichung 

 von Analysenzahlen, die den tatsächlichen Verhältnissen möglichst nahe 

 kommen, ist es erforderlich, die zu titrierende Menge Säure in einer 

 Pipette abzumessen und alsbald in viel, etwas bewegtes, kaltes Wasser 

 einfliessen zu lassen, gleichviel ob man oxydimetrisch mit Kalium- 

 permanganat - Lösung oder nach der hier angegebenen Methode die 

 Bestimmung ausführen will. 



Jodometrische Bestimmung der Nitrite. 



Die bekannte, sehr empfindliche Reaktion der Nitrite, aus Jod- 

 kalium bei Gegenwart freier Säure Jod abzuspalten, verläuft nach der 

 Gleichung 2HX0 2 4- 2KJ = 2KOH + 2X0 + 2J. 



Ich versuchte durch mafsanalytische Bestimmung des ausge- 

 schiedenen Jods mittels Xatriurnthiosulfat den Xitrit - Gehalt fest- 

 zustellen, bin jedoch zu dem Resultat gekommen, dass diese Umsetzung 

 wohl einen äusserst scharfen qualitativen Nachweis der salpetrigen 

 Säure ermöglicht, aber nicht zur quantitativen Bestimmung verwendbar 

 ist. Von ungemein störender Wirkung ist das sich entwickelnde Stick- 

 oxyd, welches sich sofort bei Luftzutritt höher oxydiert und dann 

 weitere Mengen Jod aus Jodkalium abspaltet, so dass selbst bei 

 schnellstem Arbeiten im vorher verschlossen gehaltenem Gefäss stets 

 ein zu hohes Resultat erhalten wird. Es fällt um so höher aus. je 

 grösser der Zeitraum war, der zwischen dem Säurezusatz und dem 

 Titrieren liegt. 



0,11268 g Xatriumnitrit wurden in 500 ccm Wasser gelöst, mit 

 Jodkaliumlösung versetzt und mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert. 

 Die Titration des ausgeschiedenen Jods erfolgte sofort. Xach Ver- 

 brauch von 22 ccm Vio X. -Jod-Lösung trat Entfärbung der nach Zu- 

 satz von Stärkelösung entstandenen Blaufärbung ein. jedoch schon 

 beim Umschwenken der Flüssigkeit bildeten sich, von der Oberfläche 



