272 L. Berend: Lupinin und Lupinidin. 



Einwirkung von rauchender Salzsäure, sowie von 

 Phosphorsäureanhydrid auf Lupinin. 



Schon Lieb scher 1 ) hatte rauchende Salzsäure bei verschiedenen 

 Temperaturen im geschlossenen Rohr auf das Lupinin einwirken lassen. 

 Die Analysen der bei drei verschiedenen Darstellungen erhaltenen 

 Platinverbindungen vermochte Lieb scher nicht zu deuten, da er von 

 der unrichtigen Formel des Lupinins C 10 H 20 NO ausging. Erst 

 Baumert 2 ) gelang es. über das Verhalten des Lupinins zu wasser- 

 entziehenden Agentien, genauere Angaben zu machen. Als Resultat 

 seiner Untersuchungen giebt Baumert an: 



Wird salzsaures Lupinin mit Phosphorsäureanhydrid nur so hoch 

 erhitzt, dass dabei Salzsäure nicht ausgetrieben wird, so geht das 

 Alkaloid unter Aufnahme von drei Atomen Sauerstoff über in: Oxy- 

 lupinin C 21 H 40 N 2 O 5 . War das Erhitzen aber so stark, dass freie 

 Salzsäure entsteht, oder erhitzt man direkt freies Lupinin mit 

 Phosphorsäureanhydrid, so resultiert als Hauptprodukt : Anhydrolupinin 

 C 21 H 38 N 2 0, und im letzteren Falle auch: Dianhydrolupinin C 21 H 36 N 2 . 

 Rauchende Salzsäure spaltet bei einer Temperatur von etwas über 200° 

 successive ein und zwei Moleküle Wasser ab und bildet so ebenfalls: 

 Anhydrolupinin und Dianhydrolupinin. Ich habe diese Versuche 

 Baumert's wiederholt, einesteils, um die hierbei entstehenden inter- 

 essanten Körper einer weiteren Untersuchung zu unterziehen, anderen- 

 teils aber, weil ich mir keine Erklärung für das Entstehen des Oxy- 

 lupinins bei der Einwirkung von Phosphorsäureanhydrid auf salzsaures 

 Lupinin geben konnte. Ich möchte gleich hier vorausschicken, dass 

 mir die Isolierung dieses Oxy lupinins nach den Angaben Baumerts 

 nicht gelungen ist. 



Etwa 2 g salzsaures Lupinin wurden zu diesem Zwecke im zu- 

 geschmolzenen Rohr etwa drei Stunden lang mit Phosphorsäureanhydrid 

 auf 180° erhitzt. Die glasige Masse, in wenig Wasser gelöst und die 

 Lösung mit Platinchloridlösung versetzt, ergab nach zweitägigem Stehen 

 über Aetzkalk, kleine tafelförmige Kryställchen. 



I. 0,1512 g verloren bei etwa 105° 0,0033 g H 2 0; 0,1479 g wasserfreie 

 Substanz ergaben 0,0376 g Pt. 



IL 0,198 g verloren bei 105° 0,0044 g IPO; 0,1936 g ergaben 0.232 g 



C02 und 0,0965 g H2 0. 



Gefunden 

 I. II. 



Pt 25,42 



C - 32,81 



H 5,66 



H2 2,18 2,22 



i) J. Kübns Ber. a. d landw. Inst. d. Univ. Halle. Heft H, S. 68. 

 2 ) Ann. d. Chemie 214, S. 461, Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 



