324 K. Gorter: Baptisia tinctoria. 



eine 4°/ ige Kaliumperinanganatlösung. Hin und wieder wurde etwas 

 •verdünnte Schwefelsäure hinzugesetzt, damit die Flüssigkeit saure 

 Reaktion behielt. 



Das Baprigenin löste sich hierbei unter schwacher Kohlensäure- 

 entwickelung langsam auf, trotzdem war es unter diesen Umständen 

 der Einwirkung von Permanganat nur schwer zugänglich. 



Wenn die Permanganatfarbe längere Zeit bestehen blieb, wurde 

 die Lösung mit etwas schwefliger Säure entfärbt, auf dem "Wasserbade 

 eingedampft und mit Aether ausgeschüttelt. Beim langsamen Ver- 

 dunsten der ätherischen Lösung an der Luft blieb nur eine sehr geringe 

 Menge einer nadeiförmig - krystallinischen Substanz zurück. Diese 

 Krystalle reagierten sauer und zeigten mit Eisenchlorid eine Rot- 

 färbung. 



Der geringen Ausbeute wegen wurde von der Oxydation mit 

 Kaliumpermanganat in saurer Lösung vorläufig Abstand genommen. 

 und wandte ich mich der Oxydation in alkalischer Lösung zu. um 

 hierbei vielleicht eine bessere Ausbeute zu erzielen. 



Zu diesem Zwecke löste ich 4 g Baptigenin in etwa 200 cc 

 10 / ige Natronlauge und fügte bei gewöhnlicher Temperatur eine 

 4% ige Kaliumpermanganatlösung in kleinen Portionen hinzu, wobei 

 Erwärmung der Flüssigkeit möglichst vermieden wurde. Das Kalium- 

 permanganat wurde unter Abscheidung von Manganperoxydhydrat rasch 

 reduziert. Es trat hierbei gleich von Anfang an ein piperonalartiger 

 Geruch auf. Mit dem Zusatz von Kaliumpermanganatlösung wurde so 

 lange fortgefahren, bis die grüne Manganatfarbe längere Zeit be- 

 stehen blieb. Die Flüssigkeit wurde dann mit verdünnter Schwefel- 

 säure angesäuert und der Braunstein durch Einleiten von schwefliger 

 Säure gelöst. Die überschüssige schweflige Säure wurde durch Ein- 

 leiten von Kohlensäure entfernt. 



Die Lösung zeigte einen starken piperonalähnlichen Geruch. Sie 

 wurde zur Isolierung etwaiger flüchtiger Substanzen aus einer Retorte 

 der Destillation unterworfen. Das Destillat zeigte den nämlichen Ge- 

 ruch und schwach saure Reaktion. Es wurde mit Aether ausgeschüttelt 

 und die ätherische Lösung an der Luft der freiwilligen A'erdunstung 

 überlassen. Es blieben hierbei schwach gelblich gefärbte, ölartige 

 Tropfen zurück, welche nach einiger Zeit krystallinisch erstarrten und 

 den piperonalartigen Geruch wie vorher deutlich erkennen Messen. 



Die Menge reichte für eine Schmelzpunktbestimmung leider nicht 

 aus. Ich habe mich daher vorläufig auf einige vergleichende Reaktionen 

 mit dem Piperonal beschränken müssen: 



