J. J. L. van Rijn: Carpaiu. 335 



Das für Analyse I benutzte Carpai'n war durch das Trocknen 

 bei 110° teilweise zersetzt. 



Methylcarpain. 



Wird Carpai'n mit überschüssigem Jodmethyl übergössen, so ent- 

 steht unter Wärmeentwickelung eine braune Lösung, welche sich bald 

 in zwei Schichten trennt, von welchen die Obere prachtvoll grün gefärbt, 

 die Untere anfangs trübe, später aber wasserhell erscheint. Nach Be- 

 endigung der Reaktion wurde das überschüssige Jodmethyl abdestilliert 

 und der Rückstand in Wasser gelöst. Diese Lösung wurde nach Ueber- 

 sättigung mit Natronlauge, mit Aether ausgeschüttelt. Nach dem Ver- 

 dunsten des Aethers hinterblieb eine dunkelgefärbte, sirupartige Masse, 

 welche in Alkohol gelöst, nach Zusatz von Wasser bis zur beginnenden 

 Trübung, allmählich in krystallinische Form überging. 



Das Methylcarpain bildet nach dem Umkry stall isieren aus ver- 

 dünntem Alkohol, kleine farblose Prismen, welche bei 71° C. schmelzen. 



Das krystallwasserfreie Platindoppeltsalz gab bei der Analyse 

 folgende Resultate: 



I. aus 0,230 g Pt. Doppeltsalz wurde erhalten 0,049 g Pt. 

 II. „ 0,152 „ „ „ „ „ 0,032 „ „ 



also in Prozenten: Berechn. für: 



I. II. (C 1 4H24(CH3)N0 2 HCl)2PtCl4 



21,30 21,18 21,24% 



Die Resultate der Einwirkung von Jodmethyl auf Methylcarpain 

 und auf Methylcarpainmethyljodid werde ich später mitteilen. 



Bei der Darstellung des Methylcarpains war es sehr auffallend, 

 dass die Ausbeute gegen die berechnete Menge bedeutend zurückblieb 

 und nur 60% des angewandten Carpa'ins an Metlrylcarpain erhalten 

 wurden. Da die wässerige, deutlich alkalisch reagierende Lösung mit 

 Aether völlig erschöpft wurde, und daher auch eventuell anwesendes, 

 unverändertes Carpai'n zurück gewonnen werden musste, blieb nur die 

 Erklärung übrig, dass bei der Einwirkung des Jodmethyls neben dem 

 jodwasserstoffsaurem Methylcarpain noch ein zweites Produkt entstanden 

 war, welches in Aether unlöslich ist. Die wässerige Lösung wurde 

 daher schwach angesäuert und nach dem Eindampfen, zur Entfernung 

 des schwefelsauren Alkalis, mit Alkohol gemischt. Beim Stehen der 

 konzentrierten alkoholischen Lösung blieb ein Sirup zurück, welcher 

 sich im Exsiccator in eine krystallinische Masse verwandelte. Durch 

 Fällung der alkoholischen Lösung mit Aceton erhielt ich eine nicht 

 unbedeutende Menge einer körnig - krystallinischen Substanz, welche 

 A'öllig weiss erschien und sehr hygroskopisch war. 



Diese Verbindung erwies sich als jodhaltig; sie bräunte sich beim 

 Erhitzen im Capillarröhrchen bei 157° und verkohlte bei 200° völlig, 



