336 J. J. L. van Rijn: Carpain. 



ohne zu schmelzen. Dies eigentümliche Verhalten des Carpai'ns hei 

 der Einwirkung von Jodmethyl verdient besondere Erwähnung, da mir 

 ein ähnliches Verhalten bei anderen Alkaloiden mit sekundärer Amin- 

 gruppe nicht bekannt ist. Durch Analyse werde ich die Zusammen- 

 setzung dieses neuen Körpers ermitteln. 



Einwirkung von Benzoylchlorid auf Carpain, Methylcarpain und 

 Nitrosocarpain. 



Da früher bei der Einwirkung von Benzoylchlorid auf Carpain 

 kein fassbares Produkt erhalten wurde, ist dieser Versuch wiederholt 

 worden, aber mit gleichem Erfolg. Ich erhielt eine zähe, dunkelgelb 

 gefärbte Masse, welche nicht krystallisierte und auch mit Platin- und 

 Goldchlorid keine krystallisierbaren Verbindungen gab. 



Um nun auf einem Umwege denselben Zweck zu erreichen, 

 nämlich zu ermitteln, ob das Carpain eine OH-G-ruppe enthält, wurde 

 versucht, das Benzoylchlorid auf Methylcarpain einwirken zu lassen. 

 Man würde hierbei dem Eintreten einer Benzoylgruppe an das Stick- 

 stoffatom vorbeugen und gegebenen Falls nur eine Verbindung erhalten, 

 in welcher das Wasserstoffatom der H - Gruppe durch Benzo}'l ersetzt 

 ist. Der Erfolg war jedoch nicht günstiger; obw-ohl das Meth3 r lcarpa'in 

 hierbei verändert wurde, indem ein Produkt entstand, welches sich 

 einigermassen krystallisationsfähig zeigte, ist es mir doch nicht gelungen, 

 eine analysierbare Verbindung zu erhalten. Die Thatsache. dass durch 

 die Einwirkung von Benzoylchlorid auf Methylcarpain eine neue Ver- 

 bindung entstanden war, lässt jedoch vermuten, dass im Carpain wirklich 

 eine OH -Gruppe vorhanden ist. Zum Schluss wurde noch ein dritter 

 Weg eingeschlagen, indem ich ausging von dem leicht krystallisierbaren 

 Nitrosocarpain. Allerdings sind einige Fälle bekannt, wo bei der Ein- 

 wirkung von Benzoylchlorid auf Nitrosamine auch die Xitrosogruppe 

 eliminiert wird, jedoch würde ein derartiger Vorgang leicht zu kon- 

 statieren sein. 



Eine kleine Menge Nitrosocarpain wurde zu diesem Zwecke mit 

 Benzcj^lchlorid und Kalilauge übergössen, und nachdem die Reaktion 

 in der Kälte beendet war, noch kurze Zeit auf dem Wasserbade er- 

 wärmt. Es wurde hierbei eine leicht krystallisierbare Verbindung er- 

 halten, welche in Wasser unlöslich, in Alkohol schwer löslich war. 

 Die farblose Verbindung schmolz bei 100° C. während der Schmelz- 

 punkt des Nitrosocarpai'ns bei 145° liegt. Das erhaltene Produkt war 

 also ein neuer Körper, umsomehr, als derselbe die Mtrosogruppe noch 

 unverändert enthielt, wie durch die Liebermann'sche Nitrosoreaktion 

 nachgewiesen wurde. Ob diese Verbindung im wesentlichen ein Benzoyl- 

 Nitrosocarpai'n darstellt, werde ich durch die Analyse ermitteln. 



