J. J. L. van Riju: Carpain. 337 



Spaltung des Carpains. 



Um durch Zerlegung des CarpaXnmoleküls eine bessere Einsicht 

 in die Konstitution desselben zu erhalten, wurde versucht, das Carpain 

 mittelst Säuren und Alkalien in einfacher zusammengesetzte Körper zu 

 spalten. 1 g Carpain wurde zu diesem Zwecke während 12 Stunden 

 mit 60 ccm L%iger alkoholischer Salzsäure am Rücktlusskühler erhitzt. 

 Xaih Verdunstung des Alkohols wurde der Rückstand in Wasser ge- 

 löst, und nach dem Uebersättigen mit Kalilauge mit Aether aus- 

 ttüttelt. Der Aether hinterliess beim Verdunsten beinahe lg einer 

 krystalKsierten Substanz, welche fast ganz aus unverändertem Carpain 

 bestand. Durch fraktionierte Kristallisation gelang es mir jedoch, eine 

 sehr kleine Menge einer Base zu gewinnen, welche sich durch den viel 

 niedrigeren Schmelzpunkt, sowie besonders durch ihre Löslichkeit in 

 'Wasser von dem Carpain unterschied. Diese Base krystallisierte in 

 -<ideglänzenden, filzigen Nadeln, welche leicht in Wasser, Aether und 

 Alkohol löslich waren. Die Schwefelsäurelösung gab mit Kalium- 

 quecksilberjodid einen voluminösen Niederschlag. 



Gleichzeitig wurde ein wenig Carpain mit 60 ccm Barytlösung 

 bis zur völligen Lösung (ungefähr 50 Stunden) gekocht. Es entwickelten 

 sich hierbei alkalisch reagierende Dämpfe. Aus der Lösung konnte 

 eine in Aether lösliche, in Wasser schwer lösliche Verbindung erhalten 

 werden, welche sauer reagierte und anscheinend krystallisiert war. 



Oxydation des Carpains mit Kaliumpermanganat in saurer Lösung. 



In meiner ersten Abhandlung habe ich darauf hingewiesen, dass 

 bei der Oxydation des Carpains mit Kaliumpermanganat in saurer 

 Lösung eine stickstofffreie Säure entsteht, welche ich damals wegen Mangel 

 an Material nicht weiter definieren konnte. Ich habe auch diese Versuche 

 wieder aufgenommen und dabei ein Säuregemisch erhalten, welches 

 anscheinend aus wenigstens zwei verschiedenen Substanzen besteht. 



Bei der Ausschüttelung mit Aether erhielt ich eine krystallisierte, 

 rein weisse Substanz, welche bei 91° anfing zu erweichen und erst bei 

 124° völlig geschmolzen war. Die Ausbeute war nur sehr gering. 

 Bei fraktionierter Kristallisation gelang es mir, das Gemisch in drei 

 Portionen zu zerlegen, von denen der Schmelzpunkt bei 70 — 90° C, 

 90 — 113°, 113 — 124° gefunden wurde. Ausserdem wurde eine sehr 

 kleine Menge einer Säure erhalten, welche bei 124 — 125° schmolz. Es 

 war aber durch diese Behandlung die Menge der einzelnen Fraktionen 

 so klein geworden, dass von einer Analyse abgesehen werden musste 

 und nur ermittelt werden konnte, dass das Gemisch stickstofffrei war. 



Xeben unverändertem Carpain konnte aus der Lösung, aus welcher 

 durch Ausschütteln mit Aether das obengenannte Säuregemisch erhalten 



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