II. i' oin in er ebne: Elektrolyse von Alkaloiden. 365 



schon seit verhältnismässig langer Zeit bekannt und praktisch 



wendet worden. Weniger genau studiert ist dagegen die Einwirkung 

 des galvanischen Stromes auf organische Körper und bes. auf Alkaloide. 

 Ich habe daher im Anschluss'an die Oxydationsversuche des Aethyl- 

 theobromins, über welche später berichtet werden wird, zunächst das 

 Coffein in den Bereich meiner Untersuchungen gezogen und auf Ver- 

 anlassung des Herrn Geh. Rat Prof. E. Schmidt das Verhalten des- 

 selben gegen den galvanischen Strom näher geprüft. "Weiter habe ich 

 dann in dieser Richtung noch das Morphin und Chinin untersucht. 

 Die ebenfalls in Aussicht genommene Elektrolyse des Pyridins wurde 

 nicht weiter verfolgt, da inzwischen E. Merck die Mitteilung machte, 

 dass er diese Base technisch auf elektrolytischem Wege in Piperidin 

 überführt. 



I. Coffein. 



Ich benutzte den Strom einer Gülch er 'sehen Thermosäule von 

 etwa 4 Volt Spannung und Hess denselben in einem U-förmigen Gefässe, 

 auf eine Coffeinlösung von 2 g in 150 g Wasser, welche, um sie fin- 

 den Strom leitend zu machen, mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert 

 war, etwa 3 — 4 Tage lang einwirken. Hierbei trat am negativen Pole 

 eine lebhafte Wasserstoffentwicklung auf, während am positiven Pole 

 kaum das Auftreten irgend einer Gasentwicklung bemerkbar war. 

 Schon nach eintägigem Hindurchleiten des Stromes zeigte sich an den 

 "Wandungen des Gefässes die Abscheidung kleiner, harter Krystalle, 

 welche sich im Laufe der Zeit noch vermehrte. Nach etwa viertägiger 

 Einwirkung filtrierte ich die Krystalle von der im übrigen klaren, farb- 

 losen Lösung ab und schüttelte diese, um daraus das unzersetzte Coffein 

 zu entfernen, mit Chloroform aus. 



Amalinsäure. 



Die so erhaltenen Krystalle wusch ich noch mit etwas Wasser 

 nach, um sie dann aus Wasser umzukrystallisieren. Dieselben lösten 

 sich hierbei sehr schwer, selbst beim Kochen, auf. Auch heisser 

 Alkohol nahm so gut w r ie nichts davon auf. Beim Liegen an der Luft 

 färbten sie sich rot. Beim Befeuchten mit Ammoniak nahmen sie eine 

 purpurrote, auf Zusatz von ätzenden Alkalien, sowie von Barytwasser 

 eine indigoblaue Färbung an. Die Haut färbten sie rot. Alle diese 

 Eigenschaften wiesen auf Amalinsäure hin. Zur weiteren Bestätigung 

 dieser Vermutung führte ich eine Elementaranalyse von dem erhaltenen 

 Körper aus. Bei 60 — 70° getrocknet, verlor eine Probe desselben 

 nichts an Gewicht. 



