II. Pommerehne: Elektrolyse von Alkaloiden. 



0,241'2 g dieses l'kitinsalzes verloren bei 100° nichts an Gewicht und 

 lunterliessen beim Glühen 0,1026 g I't. 



Gefunden berechnet für (CH 8 Mio HCl) = Pt Cl 4 



■l 1.17 o/ Pt. 41,25% Pt. 



Das Coffein wird demnach durch die Einwirkung, des galvanischen 

 Stromes gespalten in Amalinsäure, Ameisensäure, Ammoniak und 

 Methylamin. 



Da in dem unter obigen Bedingungen erhaltenen Reaktions- 

 produkte keine weiteren Spaltungsprodukte zu konstatieren waren, so 

 dürfte sich die Zersetzung des Coffeins primär wohl im Sinne folgender 

 Gleichung vollzogen haben: 



*2C s H 10 X4O. 2 + 5HoO + aO = C 12 Hx4N4O 6 + 2NH3+2NH 2 -CH 3 +2CO2 

 Coffein Amalinsäure. 



Da jedoch hei dieser elektrolytischen Zerlegung des Coffeins 

 eine Entwicklung von COg nicht zu beobachten war, wohl aber die 

 Bildung beträchtlicher Mengen von Ameisensäure konstatiert wurde, 

 so ist anzunehmen, dass sekundär das COo durch Wasserstoff im statu 

 nascendi in Ameisensäure verwandelt ist: 



•2 C0 3 + 4 H = 2 H — CO • OH. 



II. Morphin. 



Bei der Elektrolyse des Morphins verfuhr ich in analoger Weise 

 wie bei der des Coffeins. Ich löste 1 g Morphin mit Hilfe von etwas 

 verdünnter Schwefelsäure in etwa 100 cem Wasser, fügte der Lösung 

 noch etwas Schwefelsäure zu und leitete etwa 4 Tage lang den durch 

 die Gi-ülcher'sche Thermosäule erzeugten Strom durch diese Lösung. 

 Es trat hierbei abweichend von der Coffeinlösung an beiden Polen eine 

 lebhafte Gasentwicklung auf; die Flüssigkeit färbte sich alsbald gelb, 

 später braun. Da sich nichts aus derselben abgeschieden hatte, dampfte 

 ich sie etwas ein, um sie dann weiter über Schwefelsäure verdunsten 

 zu lassen. Nach mehrtägigem Stehen schieden sich aus der fast schwarz 

 gefärbten Flüssigkeit kleine Krystalle aus, die ich nach dem Absaugen 

 aus heissem Wasser, unter Zusatz von etwas Tierkohle, umkrystallisierte. 

 Der in kleinen nadeiförmigen Krystallen sich wieder abscheidende 

 Körper erwies sich nach seinem A^erhalten gegen Reagentien als 

 schwefelsaures Oxydimorphin. Durch neutrales Eisenchlorid 

 wurde die Lösung desselben blau gefärbt. Konz. Salpetersäure rief 

 eine blutrote, konz. Schwefelsäure, namentlich beim Erwärmen, eine 

 grüne Färbung hervor. Wurde weiter eine Messerspitze voll von dem 

 erhaltenen Körper in einem Porzellanschälcben mit etwa 8 Tropfen 

 einer Schwefelsäure übergössen, die auf 2 Teile H 2 S0 4 1 Teil Wasser 



