386 J. Lämmer s: Cytisin. 



und darauf das Filtrat mit weiteren zwei Molekülen Silbernitrat an- 

 haltend gekocht. Eine weitere Einwirkung des Silbernitrats fand hier- 

 bei jedoch nicht statt. Da hierdurch jedoch die Möglichkeit nicht ausge- 

 schlossen war, dass das Monobromcytisin das in ihm noch enthaltene 

 Bromatom bei der gleichen Behandlung als Bromwasserstoff abspalte, 

 bezw. gegen Hydroxyl austausche, so unterwarf ich eine Monobrom- 

 cytisinlösung der Einwirkung von Silbernitrat. 



Ich löste zu diesem Zwecke Monobromcytisin in Alkohol und 

 fügte dieser Lösung eine solche von Silbernitrat in Alkohol zu. Schon 

 in der Kälte trat die Ausscheidung eines schwarzgrauen Niederschlages 

 ein. Ich kochte diese Lösung noch etwa drei Stunden lang am Rück-, 

 flusskühler, filtrierte alsdann von dem ausgeschiedenen Niederschlage, 

 der sich als metallisches Silber erwies, ab und dampfte das Filtrat 

 etwas ein. Beim Erkalten schieden sich nunmehr weissliche Krystalle 

 ab, die beim Umkrystallisieren aus heissem Wasser als rein weisse 

 Säulen erhalten wurden. Wie die Analyse derselben ergab, hatte sich 

 unter Abspaltung von Silber jedoch nur das Nitrat des Monobrom- 

 cytisins gebildet. 



0,2046 g des lufttrocknen Salzes verloren im 100° -Trockenschrank 

 0,0109 g H20. 



0,1937 g bei 100° getrockneten Salzes gaben beim Verbrennen 0,0754 g 

 IPO und 0,2817 g C02. 



Gefunden: Berechnet für 



C« Hi3ßrN20 • HNO 3 + H> : 

 H2 5,32% 5,14% 



Gefunden: Berechnet für 



C"Hi3BrN2 0-HX03 : 

 H 4,28% 4,21% 



C 39,64% 39,75% 



Auch aus dem Monobromcytisin lässt sich also auf diesem Wege 

 keine Bromabspaltung durch Silbernitrat erzielen. 



Ueber die Einwirkung alkoholischer Kalilauge auf Mono- und Dibromcytisin. 



Nachdem obiger Versuch ein negatives Resultat ergeben hatte, 

 bemühte ich mich durch Einwirkung alkoholischer Kalilauge dem Mono- 

 bromcytisin sein letztes Bromatom durch Abspaltung von HBr zu ent- 

 ziehen. Das Monobromcytisin kochte ich zu diesem Zwecke am Rück- 

 flusskühler drei Stunden lang mit zehnprozentiger alkoholischer Kali- 

 lauge, dampfte alsdann das Reaktionsprodukt bei massiger Wärme ein, 

 versetzte den Verdampfungsrückstand mit Wasser und schüttele hierauf 



