396 J. Lamm er s: Cytisin. 



Glasrohr bei 180 — 190° auf je 1 g Cytisin einwirken. Als ich nach 

 dreistündigem Erhitzen auf genannte Temperatur das Rohr öffnete, 

 zeigte sich ein ziemlich starker Druck. Es hatte sich ein teerartiger, 

 zähflüssiger, eigenartig riechender rotbrauner Körper gebildet, der nur 

 wenig an Wasser abgab. Zur Charakterisierung des Reaktionsproduktes, 

 brachte ich dasselbe zunächst im Dampfbade zur Trockene, löste den 

 Rückstand dann in Alkohol, entfärbte die Lösung mittelst schwefliger 

 Säure, verdünnte mit Wasser und setzte alsdann mit Chlorsilber um. 

 Das Filtrat dampfte ich auf dem Wasserbade ein, wobei sich weisse 

 Krystallnadeln in geringer Menge abschieden. Jedoch war dieselbe zu 

 gering, um den Körper analysieren zu können. Ich säuerte daher die 

 Lösung mit Salzsäure stark an und versetzte dieselbe alsdann mit 

 Platinchloridchlorwasserstoff. Nach einigem Stehen schieden sich 

 rosettenartig gruppierte goldgelbe Krystalle ab, deren Analyse ihre 

 Identität mit dem Monocytisinplatinchlorid (C 11 H u N 2 • H 2 PtCl 6 + 

 2\ 2 H 2 0) ergab. 



0,2122 g der lufttrockenen Substanz lieferten 0,0632 g Pt. 



Gefunden: Berechnet für C« H" N2 • H2 Pt Cl« + 2% H2 0: 

 Pt 29,78% 30,17% 



Aus den Mutterlaugen des Platinsalzes wurde das Platin durch 

 Schwefelwasserstoff entfernt, der Schwefelwasserstoff durch Erwärmen 

 auf dem Dampf bade verjagt und zur Isolierung weiterer Reaktions- 

 produkte alsdann Goldchlorid zugesetzt, wodurch ein gelber Nieder- 

 schlag entstand, der aus salzsäurehaltigem Wasser umkrystallisiert 

 wurde. Nach dem Erkalten zeigten sich die charakteristischen, oft 

 hakig gekrümmten Nadeln des Cytisingoldchlorids. 



0,1436 g des bei 100° getrockneten Salzes ergaben 0,0532 g Au. 

 Gefunden : Berechnet für C 11 H" N 2 • H Au Cr* : 



Au 37,04 % 37,12 % 



Das so dargestellte Goldsalz schmolz bei 211° C. 



Nach den vorliegenden Versuchsresultaten ist somit rauchende 

 Jodwasserstoffsäure unter den angegebenen Bedingungen nicht im 

 Stande, eine Reduktion oder Spaltung des Cytisins zu bewirken. Das 

 als direktes Reaktionsprodukt erhaltene rotbraune Oel dürfte demnach 

 nur als ein Perjodid des Cytisins zu betrachten sein. 



Versuch zur Erzielung einer Atomumlagerung im Cytisinmolekül. 



Da es bei einigen Alkaloiden gelingt, durch längeres Erhitzen 

 über ihren Schmelzpunkt eine Umlagerung derselben zu bewirken 

 (z. B. beim Hyoscyamin und Scopolamin. sowie bei einigen Chinabasen), 

 so erhitzte ich ca. lg Cytisin drei Stunden lang im Paraffinbade auf 

 160°. Nach dem Erkalten zeigte das Reaktionsprodukt eine braune 

 Färbung. Einen Teil desselben versuchte ich zunächst aus absolutem 



