416 . K. T ha et er: lieber die Glukoside der Wurzel von Helleborus niger. 



Um aber vor allem eine exakte Trennung der beiden in den Wurzeln 

 vorhandenen Glukoside Helleborein und Helleborin zu bewirken, -wurde 

 das verschiedene Verhalten der beiden gegen Lösungsmittel in Anwendung 

 gebracht. Wie bereits oben bemerkt wurde, ist Helleborein in Wass 

 sehr leicht, in Aether dagegen unlöslich: Helleborin verhält sich da- 

 gegen gerade umgekehrt, indem es in Aether löslich ist. in Wasser 

 jedoch nicht. Wird daher die zerkleinerte Wurzel direkt zuerst mit 

 Aether vollkommen extrahiert, so geht man sicher, dass im ätherischen 

 Extrakt neben Fetten. Harzen und Farbstoffen nur das Helleborin ent- 

 halten ist. während das Helleborein aus der mit Aether extrahierten 

 Wurzel dann durch Auskochen mit Wasser gewonnen werden kann. 



Als Ausgangsmaterial zur Darstellung der beiden Glukoside wurde 

 die Wurzel von Helleborus niger in Anwendung gebracht, welche in 

 ausgezeichneter, frisch gesammelter Qualität zur Verarbeitung gelangte. 

 Aetherischer Extrakt wurde ungefähr 5°/o der angewandten Wurzel 

 erhalten und etwa 30% wässeriger Extrakt, welche dann ihrerseits 

 zur Darstellung der Glukoside weiter verarbeitet wurden. 



Da das Helleborein wohl das wichtigere der beiden Glukoside 

 ist. so soll auch hier dessen Darstellung und chemisches Verhalten in 

 erster Linie behandelt werden. 



A. Helleborein. 



Das nach oben angegebener Methode erhaltene wässerige Extrakt, 

 welches zähflüssige Konsistenz und schön rotbraune Farbe besass, wurde 

 in der Wärme mit Weingeist behandelt. (Auf 500 g Extrakt trafen 

 ungefähr 2 1 /« 1 Weingeist.) Nur etwa 50% der Extraktivstoffe gingen 

 mit dem Helleborein in Lösung, während die andere Hälfte als zähe, 

 klebrige Masse ungelöst zurückblieb. Die trübe, abgegossene Flüssig- 

 keit wurde zur Klärung einen Tag beiseite gestellt und dann filtriert. 

 Auf diese Weise konnte bereits eine ganz bedeutende Reinigung erzielt 

 werden. Das klare Filtrat wurde dann durch Destillation vom Wein- 

 geist befreit, der Rückstand wieder mit Wasser aufgenommen und die 

 wässerige, klare Lösung mit basischem Bleiacetat versetzt. Nach dem 

 Abfiltrieren des entstandenen Niederschlages wurde das überschüssige 

 Bleiacetat durch schwefelsaures Natrium als unlösliches Bleisulfat ent- 

 fernt; dem nun erhaltenen Filtrate wurde, ohne es vorher zu kon- 

 zentrieren, solange Gerbsäurelösung zugefügt, als noch ein Niederschlag 

 entstand. Ueberschuss von Gerbsäure war zu vermeiden, weil darin 

 der Niederschlag wieder löslich war. Im Verlaufe der Untersuchungen 

 hatte sich auch ergeben, dass verdünnte Lösungen viel reichlicher ge- 

 fällt wurden als konzentrierte. Der Tanninniederschlag setzte siofi 

 über Nacht als plastische Masse zu Boden, wovon dann leicht die 



