K. Thaeter: Ueber die Glukoside der Wurzel v»n Helleborus niger. 421 



und 42,89% Helleboretin stimmten mit den durch die Analyse er- 

 mittelten Zahlen ziemlich ilberein. Die etwas grössere Differenz bei 

 der quantitativen Zuckerbestimmung würde jedoch sehr leicht eine Er- 

 klärung darin finden, dass bei einstündigem Kochen mit 5% Salzsäure 

 ich! eine teilweise Zersetzung der Glukose in Laevulinsäure statt- 

 gefunden haben kann. 



Es war nun leicht ersichtlich, dass nach den gefundenen Re- 

 sultaten eine glatte Spaltung des Glukosides in Helleboretin und 

 Glukose nicht eingetreten war. Es blieb ja noch ein Rest von 

 6 CAtomen, 2 II Atomen und 1 OAtom übrig. Ziemlich nahe lag 

 nun die Vermutung, dass nebenbei eventuell flüchtige Körper bei der 

 Zerlegung entstehen könnten. Um aber deren Bildung festzustellen, 

 wurde die Spaltung des Helleboreins mit 5°/o Schwefelsäure vor- 

 genommen und sofort nach Eintritt der blauen Fällung von Helle- 

 boretin mit Wasserdampf abdestilliert. Vom ersten Tropfen an zeigte 

 das Destillat saure Reaktion. Nebenbei trat im weiteren Verlauf der 

 Destillation der Geruch nach Furfurol auf, zu erklären durch die 

 Einwirkung von Schwefelsäure auf die entstandene Glukose. Das 

 saure Destillat wurde dann behufs Darstellung des Baryumsalzes mit 

 verdünntem Barytwasser unter Zusatz eines Tropfens Phenolphtale'in- 

 lösung genau neutralisiert, in einer Platinschale zur Trockene einge- 

 dampft und das erhaltene Baryumsalz bei 105° C. 3 Stunden lang ge- 

 trocknet. Die Analyse dieses Salzes ergab 53,25 % Baryum. Dieser 

 hohe Wert entspricht aber fast genau derjenigen der Essigsäure , deren 

 Baryumsalz 53,72 °/ Baryum enthalten würde. Es blieb nun nur 

 noch übrig auch den qualitativen Nachweis der Essigsäure zu liefern, 

 was jedoch leicht mittelst der Essigester- und der Kakodyl- Reaktion 

 gelang. Ein weiterer Beweis für die Gegenwart von Essigsäure gab 

 die Salzlösung auf Zusatz eines Tropfens Eisenchloridlösung, wobei 

 das Auftreten von Rotfärbung und beim Kochen Fällung von Ferri- 

 hydroxyd konstatiert werden konnte. 



Damit dürfte also der sichere Nachweis der Bildung von Essig- 

 säure erbracht und somit auch eine Erklärung des oben angegebenen 

 Restes gefunden sein. Diese aber mit den ermittelten Werten von 

 Helleborein, Helleboretin und Glukose in Einklang zu bringen, musste, 

 da doch höchst wahrscheinlich der Zerfall des Glukosides in mole- 

 kularem Verhältnis stattfindet, angenommen werden, dass die Spaltung 

 unter gleichzeitiger Addition von 5 Molekülen Wasser vor sich gehen 

 würde, wonach also folgende Formel für die Spaltung des Helleboreins 

 aufgestellt und nach den angeführten Beweisgründen als richtig er- 

 kannt werden konnte: 



C 37 H 56 O 18 + 5H 2 O = C 19 H 30 O 5 + 2C 6 H 12 O 6 -f3C 2 H 4 O 2 . 



