Walter Schacht: Aethylcnthioharnstoff. 455 



zukommen; der Aethylenthioharnstoti' selbst würde hier somit un- 

 symetrisch konstituiert sein. 



Beide Formeln erscheinen nach dem Verhalten des Aethylen- 

 thioharnstoffsilbernitrats und auch des Aethylenthioharnstoffgoldchlorürs 

 gegen Pikrinsäure, welches dem des Thiosinaminsilbernitrates ähnlich 

 ist, gleichberechtigt. Sowohl die Gold- als die Silberverbindung geben 

 mit Pikrinsäure Niederschläge, von denen sich derjenige der Gold- 

 verbindung aus heissem Wasser umkrystallisieren liess, während der 

 andere einen dichten krystallinischen Niederschlag bildete. 



Die Silber- und Goldbestimmung wurde in der Weise ausgeführt, dass 

 die zerriebene Substanz vorsichtig erst für sich, dann im Wasserstoffstrome 

 bis zum konstanten Gewicht geglüht wurde. Hierbei lieferten 0,1758 g der 

 Silberverbindung 0,0438 g Silber. 



Gefunden: Ber. für: C 3 H 5 N 2 SAgC 6 H 2 (N0 2 ) 3 OH 



Ag 24,42 24,65 



und 0,1976 g des Goldpikrates hinterliessen 0,0612 g Au. 



Gefunden: Ber. für: C 3 H 6 N 2 S \ (Au (N0 2 ) 3 C 6 H 2 



C 3 H 6 N 2 S ) 

 Au 30,97 31,26. 



Es tritt demnach in beiden Fällen unter Abspaltung eines Mole- 

 küles Salpetersäure, beziehungsweise Salzsäure ein Molekül Pikrinsäure 

 in die Verbindungen ein. Der Vorgang lässt sich auf folgende Weise 

 veranschaulichen, z. B. 



N CH 2 N— CH, 



I /H 



C— S— Ag 

 \N0 3 



II /H 

 + C 6 H 2 (N0 2 ) 3 OH = C— S— Ag + HN0 3 



\0(N0 2 ) 3 C 6 H 2 



NH CH 2 NH CH 2 



N CH 2 N CH 2 



oder C— S— Ag +C 6 H 2 (N0 2 ) 3 OH=C— S— Ag 



+ HN0 3 



NH CH 2 ■ HN0 3 NH CH 2 ■ C 6 H 2 (N0 2 ) 3 OH. 



Einwirkung von Aethylenbromid auf Aethylenthioharnstoff. 



Um festzustellen, ob sich die Einwirkung von Halogenverbindungen 

 zweiwertiger Radikale analog derjenigen der einwertigen gestalten 

 würdg, liess ich auf 2 g Aethylenthioharnstoff Aethylenbromid im 

 Ueberschuss in einer Druckfiasche bei 100° zwei Stunden lang ein- 

 wirken; das Reaktionsgemisch wurde hierauf bei gelinder Temperatur 

 bis zur Entfernung des überschüssigen Aethylenbromids erwärmt. Nach 

 längerem Stehen schied sich aus demselben eine braungefärbte Krystall- 



