460 Walter Schacht: Aethylenthioharnstoff. 



Aus diesen Versuchen geht hervor, dass es nicht gelingt, durch 

 Einwirkung von rauchender Salzsäure aus dem Aethhylenthioharnstoff 

 einen isomeren, umgelagerten Körper zu erhalten, da selbst hei zwölf- 

 stündiger Einwirkung derselben bei 100° der unveränderte Aethylen- 

 thioharnstoff zurückerhalten wurde, bei höherer Temperatur aber eine 

 Spaltung desselben unter Entwicklung von Schwefelwasserstoff und 

 Abscheidung von Schwefel sowie gleichzeitiger Bildung von salzsaurem 

 Aethylendiamin, eintritt, die bei 150° bereits eine vollkommene ist. 



Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure auf Aethylenthioharnstoff. 



Wie oben erwähnt, war es nicht gelungen, das von Hof mann 

 beschriebene schwerlösliche Platinsalz (C3H 6 N 2 SHCl) 2 PtCl 4 durch Er- 

 hitzen des Aethylenthioharnstoffes mit konz. Schwefelsäure zu erhalten, 

 ebensowenig hatte das Erhitzen mit rauchender Salzsäure zu einem 

 noch schwefelhaltigen, umgelagerten Körper geführt, sondern hatte eine 

 vollständige Spaltung des Aethylenthioharnstoffs veranlasst. 



Um zu versuchen, ob vielleicht durch Einwirkung bei höherer 

 Temperatur und während längerer Zeit, als dies bisher geschehen, das 

 zweite Hofmann 'sehe Platinsalz darstellbar sei, sowie um weiter zu 

 konstatieren, ob die konz. Schwefelsäure eine ähnliche Spaltung des 

 Aethylenthioharnstoffes zu bewirken vermöge, wie es die rauchende 

 Salzsäure gethan hatte, wurden 2 g des Aethylenthioharnstoffes in fein 

 gepulvertem Zustande in einem Einschmelzrohre mit wenig konzen- 

 trierter Schwefelsäure übergössen. Es fand schnell Lösung statt, unter 

 gleichzeitig eintretender Rotfärbung. Nach vierstündigem Erhitzen auf 

 130° resultierte eine rotbraune Flüssigkeit, nach weiterem vierstündigen 

 Erhitzen auf 150° hatte ausserdem eine gelbe Abscheidung von Schwefel 

 stattgefunden. Beim Oeffnen des Rohres war ein starker Geruch nach 

 schwefliger Säure und nach Schwefelwasserstoff wahrnehmbar. Nach- 

 dem das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt und zum Sieden er- 

 hitzt war, wurde von dem ausgeschiedenen Schwefel abfiltriert. Das 

 Filtrat gab mit Pikrinsäure eine reichliche Fällung, welche nach dem 

 Umkrystallisieren aus heissem Wasser glänzende Nadeln lieferte. 

 Platinchlorid verursachte einen krystallinischen Niederschlag, der sich 

 in viel heissem Wasser löste und sich beim Erkalten in glänzenden, 

 schwerlöslichen Blättchen wieder ausschied. 



Beide Salze waren bei 240° noch nicht geschmolzen, sondern zer- 

 setzten sich unter Schwärzung. 



0,1874 g des Platinsalzes hinterliessen beim Glühen 0,0779 g Pt = 

 41,56% Pt. 



Gefunden: Ber. für: C 2 H4(N 2 H)2 2HClPtCl 4 



Pt 41,56 41,42 



