Walter Schacht: Trimethylenthioharustoff. 461 



0,2102 g des Goldsalzes lieferten 0,1112 g Au. 



Gefunden: Ber. für: C 2 I1 4 (NII 2 ) 2 2 HCl(AuCl 3 ) 2 



Au 52,80 53,17. 



Es war somit die Einwirkung der konzentrierten Schwefelsäure 

 auf Aethylenthioharnstoff analog derjenigen der Salzsäure verlaufen, in- 

 dem wie dort durch Spaltung schwefelsaures Aethylendiamin gebildet 

 worden war. 



IL Trimethylenthiohanistoff. 



Der Trimethylenthioharnstoff ist zuerst von Lellmann und 

 Würthner 1 ) dargestellt worden, und zwar unter Anschluss an die 

 Versuche von A. W. Hofmann 2 ), welche darlegten, dass sich das 

 rhodanwasserstoffsaure Aethylendiamin schon unterhalb seiner Schmelz- 

 temperatur vollständig in Aethylenthioharnstoff und Rhodanammonium 

 spaltet. Die Vermutung, dass sich bei dem Trimethylendiaminrhodanid 

 in entsprechender "Weise wie bei dem rhodanwasserstoffsauren Aethylen- 

 diamin beim Erhitzen eine glatte Spaltung in Trimethylenthioharnstoff 

 und Rhodanammonium vollziehen werde, bestätigte sich jedoch nicht, 

 da selbst beim Erhitzen auf 120° — der Schmelzpunkt lag bei 102° 

 — noch keine Veränderung des Salzes wahrzunehmen w r ar und diese 

 erst eintrat, nachdem die Temperatur auf 140° gesteigert wurde. Die 

 aus der wässrigen Lösung erhaltenen farblosen Prismen enthielten 

 29,14% Schwefel, während für C 4 H 8 N 2 S 27,59% berechnet sind; 

 Lellmann und Würthner schlössen hieraus, dass ein durch Spuren 

 von Rhodanammonium verunreinigter Trimethylenthioharnstoff vorläge. 



Um diesen Körper in reinerem Zustande zu erhalten, benutzten 

 Lellmann und Würthner die Eigenschaft des Thioharnstoffes mit 

 Quecksilberchlorid schwerlösliche Verbindungen einzugehen. In der 

 That erhielten sie durch Zersetzen der aus dem Reaktionsprodukt 

 dargestellten Quecksilberchloridverbindung mit Schwefelwasserstoff und 

 Eindampfen der Lösung einen krystallinischen Rückstand, der aus 

 Chloroform und Petroleumäther in weissen Nädelchen krystallisierte 

 und dessen Schmelzpunkt bei 198° lag. Lellmann und Würthner 

 haben jedoch auch hierbei nur eine geringe Ausbeute an reiner Sub- 

 stanz erhalten, welche nicht hinreichte, um eine vollständige Analyse 



») Annal. d. Chem. 228. 231. 

 2) Ber. 1872. 244. 



