462 Walter Schacht: Trimethylenthioharnstoff. 



dieses Körpers auszuführen. Da diese Versuche darlegen, dass die 

 Zersetzung des rhodanwasserstoffsauren Trimethylendiamins nur teil- 

 weise analog derjenigen des Aethylendiaminrhodanats verläuft, so musste 

 ein anderer Weg gesucht werden, um zu dem Trimethylenthioharnstoff 

 zu gelangen. Es lag nahe, zunächst zu versuchen, in analoger Weise, 

 wie Hofmann durch Einwirkung von Schwefelkohlenstoff auf Aethylen- 

 diamin hei Gegenwart von Alkohol das Aethylendiaminsulfokarbonat, 

 und hieraus durch Zersetzen mit kochendem Wasser den Aethylenthio- 

 harnstoff darstellte, auch den Trimethylenthioharnstoff aus dem Tri- 

 methylendiamin zu gewinnen. 



Der Prozess verläuft in der That in derselben Weise und unter 

 denselben Erscheinungen wie bei der Darstellung des Aethylenthio- 

 harnstoffes, nur nimmt die anfangs sich bildende, zähe Masse erst nach 

 längerem Stehen und nur teilweise feste Beschaffenheit an. Das hier- 

 bei intermediär entstehende Trimethylendiaminsulfokarbonat ist ebenfalls 

 in Alkohol und Aether fast unlöslich und erfährt bereits beim Trocknen 

 bei 100° eine teilweise Zersetzung. Beim Kochen desselben mit Wasser 

 findet unter starker Entwicklung von Schwefelwasserstoff Zerlegung 

 statt; beim Erkalten der Lösung schiessen schöne, rhombische Krystalle 

 an, die in Alkohol leicht löslich sind und aus Chloroform, von dem sie 

 wenig in der Kälte, mehr beim Erwärmen gelöst werden, in rein 

 weissen, zu Büscheln vereinigten, feinen Nadeln krystallisieren. Ihr 

 Schmelzpunkt wurde bei 207° gefunden, während Lellmann und 

 Würthner 198° angaben. 



Der Trimethylenthioharnstoff reagiert ebenso wie der Aethylen- 

 thioharnstoff vollständig neutral und ist nicht im Stande, mit Säuren 

 eigentliche salzartige Verbindungen zu bilden. Die Vermutung, dass 

 der neue Körper seiner Bildungsweise entsprechend eine dem Aethylen- 

 thioharnstoff analoge Znsammensetzung haben würde, wurde durch die 

 Analyse bestätigt. 



Die Elementaranalyse ergab aus 0,2040 g 0,0140 g H und 0,0854 g C. 



0,1966 g nach Carius auf 180° 5 Stunden lang mit Salpetersäurehydrat 

 im zugeschmolzenen Rohre erhitzt lieferten 0,3912 g BaS0 4 . 



Eine Stickstoft'bestimmung nach Dumas ergab aus 0,1334 g Substanz 

 25,95 ccm N. 



Gefunden: Ber. für: C 4 H 8 N 2 S 



I II III 



C 41,38 — — 41,37 



H 6,88 — — 6,89 



S — 27,38 27,55 



N — — 24,42 24,19. 



