Walter Schacht: Trimethylenthioharnstoff. 467 



Umlagerungsversuche des TrimethylenthioharnstofFes mit 

 rauchender Salzsäure. 



Durch mehrstündiges Erhitzen von Trimethylenthioharnstoff mit 

 rauchender Salzsäure, welche zuvor mir Ohlorwasserstoffgas gesättigt 

 war. auf 100°. gelang es ebensowenig wie bei dem Aethylenthioharnstoff 

 eine (Tmlagerung des Trimethylenthioharnstoffs zu bewirken und so zu 

 einer Base zu gelangen, welche zu dem von Gabriel durch Einwirkung 

 von rauchender »Salzsäure aus dem Thiosinamin erhaltenen ß-Methyl- 

 iethylen-<l»-tMoharnstoff, bez. zu dem Trimethylen-'l'-thioharnstoff in Be- 

 ziehung stand. 



Die aus dem Reaktionsgemisch erhaltenen Kristallisationen er- 

 wiesen sich sämtlich als i shlorfrei; sie zeigten die ursprüngliche neutrale 

 Reaktion, gaben mit Prikrinsäure keine Niederschläge und schmolzen 

 wie der Trimethylenthioharnstoff bei 207°. 



Es erschien daher erforderlich, auch bei dem Trimethylenthio- 

 harnstoff die Einwirkung der Salzsäure bei höherer Temperatur vor 

 sich gehen zu lassen, um die beabsichtigte Umlagerung zu ermöglichen. 

 Zu diesem Zwecke wurden 3 g des Trimethylenthioharnstoffes in der- 

 selben Weise wie dies beim Aethylenthioharnstoff geschehen war, mit 

 rauchender Salzsäure 5 Stunden lang auf 150° erhitzt, nach Verlauf 

 welcher Zeit erst eine geringe Abscheidung von Schwefel eingetreten 

 war. Die Temperatur wurde daher auf 170° gesteigert, wodurch eine 

 reichliche Schwefelabscheidung stattfand. Beim Oeffnen des Rohres 

 machte sich ein sehr starker Geruch nach Schwefelwasserstoff bemerk- 

 bar. Die mit Wasser verdünnte Elüssigkeit wurde zur Abscheidung 

 des Schwefels aufgekocht und filtriert. Proben des Filtrates, mit 

 Gold- und Platinchlorid versetzt, lieferten dasselbe weisse Goldsalz, 

 bez. dasselbe amorphe Platinsalz, welches direkt aus dem Trimethylen- 

 thioharnstoff erhalten wird. 



0,1559 g dieses Goldsalzes hinterliessen beim Glühen 0,0664 g Au. 

 Gefunden: Ber. für: (C 4 H 8 NaS) 2 AuC] 



Au 42,59 42,34. 



Die aus einem Teile des Filtrates anschiessenden, nadeiförmigen, 

 schön glänzenden, weissen Krystalle erwiesen sich durch eine Schmelz- 

 punktbestimmung als unveränderter Trimethylenthioharnstoff; erst aus 

 den letzten Mutterlaugen wurden auf Zusatz von Goldchlorid, neben 

 Xadeln des charakteristischen weissen Trimethylenthioharnstoff - Gold- 

 salzes, einige wenige, kleine, gelbgefärbte Krystalle ausgeschieden, 

 welche vermutlich dem Goldsalze des Salzsäuren Trimethylendiamins 

 angehörten. Eine Bestimmung des Goldgehaltes derselben war wegen 

 der geringen Menge nicht ausführbar. 



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