II. Pommerehne: Oxydation von Aethyltheobromin. 4'.M 



aus. welches abfiltriert wurde. Daa Filtrat schüttelte ich unverdünnt 

 so lange mit Aether aus (etwa 10 mal), bis nichts mehr in denselben 

 hineinging. Von den vereinigten Ausschüttelungen destillierte ich den 

 Aether ab, verjagte die letzten kleinen Mengen desselben, um eine zu 

 starke Erhitzung und eine möglicherweise dadurch bedingte Zersetzung 

 des im Rückstände verbliebenen Körpers möglichst zu vermeiden, 

 durch Hineinblasen eines Luftstromes. Hierbei verblieb eine dicke, 

 sirnpartige Masse, welche ich mit etwa der doppelten Men^v- VY -- 

 versetzte. Es trübte sich die Mischung hierdurch stark und am Boden 

 des Gefässes sammelten sieh ölige Tropfen an, die aber bei mehr- 

 tägigem Stehen im Exsiccator über Schwefelsäure allmählich krystalli- 

 nisch wurden. Sobald keine Abscheidung von Krystallen mehr statt- 

 fand und die Flüssigkeit auf erneuten Zusatz von wenig Wasser völlig 

 klar blieb, filtrierte ich die Krystalle ab. 



Ap o ä thy 1 1 heob r o min: C 8 H 9 N 3 5 . Die abgesogenen Krystalle 

 kristallisierte ich nochmals aus Wasser, dem eine kleine Menge 

 Alkohol zugefügt war. um. wobei ich eine Erwärmung über 40° mög- 

 lichst vermied, eine Zersetzung dieses Körpers zu verhüten. Beim 

 Stehen dieser Lösung über Schwefelsäure schieden sich schöne, tafel- 

 förmige Krystalle ab. Die Ausbeute war jedoch nur eine sehr geringe, 

 etwa 0.2 g. Ueber Schwefelsäure getrocknet, verloren dieselben nichts 

 an Gewicht. Den Schmelzpunkt der so behandelten Substanz fand ich 

 bei zwei Bestimmungen bei 137 — 138°; Apocoffe'in schmilzt nach 

 E. Fischer bei 147 — 148°. Mit Kupferoxyd verbrannt, lieferten 

 0,1238 g 0,0410 HoO und 0,1956 C0 2 . 



Gefunden: Berechnet für: Berechnet für: 



C 8 H 9 X 3 5 C 7 H 7 N 3 5 



3,68", H 3,96 %B 3,30 % H 



43,1 8 .. C 42,29 „ C 39,43 „ C. 



Es hat sich nach obigen Daten also offenbar bei dieser Oxydation 

 ein dem Apocoffe'in analoger Körper gebildet. Der Kohlenstoffgehalt 

 ist zwar etwas zu hoch, indessen ist nicht ausgeschlossen, dass beim 

 Umkrystallisieren, trotz der möglichst niedrig gehaltenen Temperatur, 

 doch bereits eine geringe Zersetzung eingetreten ist. Es dürfte die 

 Oxydation des Aethyltheobromins daher in gleicher Weise wie 

 beim Coffein 



Cgllu^Oo + HaO -f-20 = ( .■;H 7 X 3 (.)5 + CH 3 XH 2 



Coffein Apocoffein 



verlaufen, indem sich nur hier unter Methylaminabspaltung ein Apo- 

 äthyltheobromin bildet nach der Gleichung: 



C 9 H 12 N40 a + H 9 + 20 = C 8 H 9 X 3 5 + CH 8 XH 2 



Aethyl- Apoathyl- 



theobromin theobroniin 



