4^2 H. Pommerehne: Oxydation von Aetliyltheobromin. 



Kommt dem Apocoffe'in die von E. Fischer aufgestellte, in der jüngsten 

 Zeit jedoch wieder in Zweifel gezogene Formel I zu, so würde dem 

 Apoäthyltheobromin, unter Berücksichtigung der gleichzeitigen Bildung 

 von Methyl- Aethylalloxan, die Formel II zuzuerteilen sein: 



I. II. 



CO -OH CO- OH 



( O-O — — X-CH» CO-0 — C — X-( !H3 



! >C0 I I >C0 



CH3 • X C = X C2H5-N C = X 



Apocoffe'in Apoäthyltheobromin. 



Es würde in diesem Falle das Wasserstoffatom bestimmt sein, 

 welches bei dem Uebergange des Theobromins in Coffein, bezw. in 

 Aethyltheobromin durch CH 3 , bezw. C 2 H 5 ersetzt wird. Die kleinen 

 Mengen, in denen das Apoäthyltheobromin bei obiger Reaktion nur 

 auftritt, haben bisher das weitere Studium dieser Frage unmöglich ge- 

 macht, jedoch sind Versuche im Gange, um diese und verwandte 

 Körper zu gedachtem Zwecke in grösserer Menge zu erhalten. 



Methyl-Aethylalloxan -Kaliumbisulfit: C 7 H 9 KNoS0 7 . Das 

 Filtrat vom Apoäthyltheobromin liess ich über Schwefelsäure ver- 

 dunsten, in der Erwartung, dass das entstandene Alloxan sich krystalli- 

 nisch abscheiden würde. Indessen trocknete die Flüssigkeit nur zu 

 einer firnisartigen Masse ein, die keine Neigung zum Krystallisieren 

 zeigte. Dass sich bei obiger Oxydation des Aethyltheobromins ein 

 alloxanartiger Körper gebildet hatte, ergab sich aus den Reaktionen 

 dieser Verbindung. Dieselbe färbte die Haut intensiv rot und erteilte 

 derselben einen unangenehmen Geruch. Beim A^ersetzen einer wässrigen 

 Lösung des fraglichen Körpers mit Eisenvitriol und Ammoniak trat 

 eine tief indigblaue Färbung auf. Zur Isolierung dieser Verbindung 

 Löste ich daher die eingetrocknete Masse wieder in wenig Wasser und 

 versetzte diese Lösung mit dem doppelten bis dreifachen Volum einer 

 konzentrierten, stark mit Schwefiigsäureanhydrid gesättigten Lösung 

 von Kaliumbisulfit. Hierbei trat anfänglich eine Trübung ein, die 

 jedoch bald wieder verschwand. Beim Stehen über Schwefelsäure hatte 

 .sich nach 24 Stunden schon ein ziemlich beträchtlicher, krystaJlinischer 

 Niederschlag gebildet, den ich absog und mit wenig Wasser abspülte. 

 In Wasser unter Erwärmen wieder gelöst, schied sich beim Erkalten 

 die Verbindung in schön ausgebildeten Nadeln ab. 



Um den Wassergehalt derselben zu bestimmen, erwärmte ich die 

 zerriebene, lufttrockne Substanz bis auf 60°, ohne dass sie jedoch 

 hierbei an Gewicht verlor. Ueber 60° erhitzt, färbte sie sich rötlich, 

 so dass dabei offenbar schon eine geringe Zersetzung eintrat. Ich 



