Ernst Schmidt: Ueber das Salicin und seine Derivate. 537 



Wie ;ius dem nachstehenden Abhandlungen hervorgeht, hat sich 

 letzteres Ziel ohne erhebliche Schwierigkeiten dadurch erreichen lassen, 



dass jene halogensubstituierten Salicine in die entsprechenden Salicyl- 

 aldehyde, bez. in die ihrer Konstitution nach genau bekannten halogen- 

 substituierten Salicylsäuren übergeführt wurden. Hierdurch ergab sieh 

 dann ulme weiteres auch die Konstitution der halogensubstituierten 

 Salicrenine und endlieh auch die der entsprechenden Chlor-, Brom- und 

 Jodsalicine selbst. 



Die Darstellung des als Ausgangsmaterial dienenden Mono- 

 Chlorsalicins und Mono-Bromsalicins konnte, unter Berück- 

 sichtigung der bezüglichen Angaben von Piria und von 0. Schmidt (I.e.) 

 ohne jede Schwierigkeit in grösserem Umfange realisiert werden. Etwas 

 anders gestalteten sich dagegen die Verhältnisse bei der Darstellung 

 des bisher ganz unbekannten Mono-Jodsalicins. 



Die Versuche des Herrn Vis« er haben gelehrt, dass Jod direkt 

 auf Salicin nicht substituierend einwirkt, gleichgiltig, ob dem Reaktions- 

 produkte noch gelbes Quecksilberoxyd, Jodsäure, amorpher Phosphor, 

 Kalilauge oder Ammoniak zugesetzt wird. Dagegen lässt sich das 

 Mono-Jodsalicin leicht gewinnen, wenn man auf wässerige Salicin- 

 lösung Chlorjod einwirken lässt. Das bereits von J. Stenhouse 1 ) 

 unter diesen Versuchsbedingungen erhaltene, jedoch nicht weiter unter- 

 suchte jodhaltige Produkt erwies sich bei näherer Prüfung als Mono- 

 Jodsalicin. 



Das Monochlor-, Monobrom- und Monojod-Salicin sind durch Um- 

 krystallisation leicht zu reinigen. Sie bilden feine, weisse Nadeln, die 

 je 2 Mol. Krystallwasser enthalten. Konzentrierte Schwefelsäure löst 

 dieselben mit roter Farbe; Eisenchlorid giebt damit jedoch keine 

 Reaktion. 



Monochlorsalicin: C 13 H 17 C10 7 , schmilzt bei 154° C, 

 Monobromsalicin: C 13 H 17 Br0 7 , „ „ 170° C, 



Monojodsalicin: C 13 H 17 JO 7 , „ „ 192° C. 



Durch Einwirkung von Essigsäureanhydrid werden in diesen drei 

 Verbindungen, ebenso wie in dem Salicin selbst, je vier Atome Wasser- 

 stoff durch Acetyl ersetzt und hierdurch: 



C 13 H 13 C1(C 2 H 3 0) 4 7 vom Schmp. 142° C. 

 C 13 H 13 Br(C 2 H 3 0) 4 7 „ „ 148° C, 



C ,3 H 13 J (C 2 H 3 0) 4 7 „ 119° C. 



gebildet. 



i) Annal. d. Chem. 134, 217. 



